钙钛矿锰氧化物多晶的结构及电磁性能研究

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本文介绍了钙钛矿锰氧化物的研究进展、基本结构、强关联体系中的主要理论以及样品制备原理和实验方法。采用传统的高温固相反应法制备ABO3型和A3B2O7型钙钛矿锰氧化物多晶样品。利用X射线衍射(XRD)、超导量子干涉仪(SQUID)和标准四端引线等方法对样品的结构、磁性、电性以及磁电阻效应进行研究。主要研究内容如下:ABO3型系列样品(La1-xGdx)0.5Sr0.5Mn03(x=0,0.1,0.2,0.3,0.4)的物性研究表明:系列样品均为立方钙钛矿结构,空间群为Pm3m。Gd的少量替代并没有引起结构变化;当0≤x≤0.2时,样品显示出铁磁金属态(FMM)到顺磁绝缘态(PMI)的转变;当0.3≤x≤0.4时,样品显示出反铁磁绝缘态(AFMI)到顺磁绝缘态(PMI)的转变。随着x的增加所有样品的居里温度Tc和金属-绝缘体转变温度Tp都降低,在Tc附近发现了磁电阻效应,同时在低温下发现了更大的磁电阻,并且Gd的少量替代可使磁电阻增大。A3B207型的两个系列层状锰氧化物La1.2-xRxSr1.8Mn2O7(R=Tb、Y, x=0,0.05,0.1,0.15,0.20)的物性研究表明:在系列多晶样品La12Sr1.8Mn2O7中掺杂半径较小的Tb3+和Y3+离子,都会引起衍射峰小角度的向右偏移,某些样品在衍射角大约30。左右会出现一小杂峰,但整体而言,衍射图谱中出现其他相的衍射峰较少,样品成相质量较好,其晶体结构为Sr3Ti207型,空间群为I4/mmm。由M-T曲线可以看出:当x≤0.05时,两个系列样品在低温下均为铁磁性,随着温度升高,磁性变弱,样品出现二维和三维的磁转变,并且在高温时有一个弱的转变峰。另外,两个系列样品中,掺杂含量为0.05时都出现了自旋玻璃行为。当x≥0.1时,两个系列样品的磁性变弱,铁磁性消失。热磁曲线上出现多个拐点。由p-T曲线可以看出,La1.2-xTbxSr1.8Mn2O7系列样品在x≤0.1时,发生金属-绝缘体转变。在居里温度附近的磁电阻值最大,分别为74%、94%和85%。当x≥0.15时,样品在整个温区内表现为绝缘态的性质,磁电阻值在低温时最大分别为86%和89%。而La1.2-xYxSr1.8Mn2O7系列样品在x<0.05时发现金属-绝缘体转变,最大磁电阻值分别为91%和97%,x≥0.1的样品在整个温区内都显示绝缘体的性质,最大磁电阻值出现在低温,其中x=0.1的样品磁电阻最值高达99%。我们认为发生在居里温度附近的磁电阻为伴随铁磁-顺磁相变的本征CMR磁电阻,低温下发现的磁电阻为非本征的颗粒间磁电阻效应,来源于多晶晶界处传导电子的自旋极化隧穿和散射。
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