苯硼酸和氨基化合物共同参与的有机反应研究

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苯硼酸和氨基化合物在有机合成中都是非常重要的物质,可以参与很多不同类型的化学反应,并且两者共同参与的有机反应在合成化学和医药化学中更是存在着无限可能性,对于这类反应的深入研究非常具有价值。我们课题组不仅致力于反应方法的优化和催化剂的创新,而且在科研工作中更是遵循绿色和可持续发展的理念,而以往文献报道的这类反应大都没有达到绿色和可持续化学的要求,存在着反应温度过高、反应产率不理想、反应试剂污染环境等问题,本人在苯硼酸和氨基化合物共同参与的有机反应的研究过程中务实地将这个理念运用到实验的每个步骤。本文以苯硼酸和一些特殊的氨基化合物为原料共同参与不同类型的反应合成了1,3,2-苯并二氮杂硼烷酮类化合物、烷基氨基酚类化合物和吡啶并[1,2-a]苯并咪唑类化合物。含有B-N键的硼氮杂环化合物在材料化学和生物医学研究中表现出巨大的应用价值。本文成功利用Pd/Ni催化剂由苯硼酸和邻氨基苯甲酰胺在温和的条件下有效的选择性合成1,3,2-苯并二氮杂硼烷酮类衍生物。这种温和的反应条件在大规模反应中具有很高的功效,并且该合成方法能够合成多种底物,适用于各种芳族,杂芳族,烯基和烷基硼酸,大大减少了反应时间,并且产率很高。部分多组分反应“一锅法”具有反应条件温和、操作过程简单和官能团兼容性良好等优点在医药的设计、有机化合物的合成和生物活性分子的制备中得到广泛的应用,而应用多组分“一锅法”的Petasis反应是合成一些天然产物和药物的重要手段。本文找到了一种更绿色的溶剂——环戊基甲醚取代了以往具有毒性的1,2-二氯乙烷和1,4-二氧六环,使得反应更符合现代化学的理念。我们不仅证明了环戊基甲醚在反应过程中具有很好的适应性,同时也验证了含有苯环的环内胺的空间位阻在与苯硼酸和水杨醛参与Petasis反应时具有明显的影响。吡啶并[1,2-a]苯并咪唑类衍生物是一种拥有三环系统的含氮杂环化合物,这类化合物在医药合成上存在巨大潜力。本文使用苯硼酸和邻氨基吡啶一步反应成功得到一系列吡啶并[1,2-a]苯并咪唑类衍生物。与以前的方法相比,不仅减少了反应时间,而且提高了反应产率。
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