含锡Silicalite-1分子筛的制备及其对乙二胺合成三乙烯二胺反应的催化性能

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cyc2006
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三乙烯二胺是聚氨酯材料中应用最为广泛的叔胺类发泡剂。以乙二胺为原料合成三乙烯二胺所用的传统强酸性ZSM-5分子筛催化剂存在副产物多和催化剂失活快等问题。因此,本文围绕着锡改性缺陷型S-1分子筛催化剂的制备和乙二胺合成三乙烯二胺反应开展了系统的研究工作。主要研究内容如下:首先,以二氯化锡为锡源通过沉积沉淀法在缺陷型S-1分子筛、低羟基窝含量S-1分子筛和白炭黑无定型SiO2上制备了三种类型的含锡催化剂。通过羟基红外、吡啶红外以及NH3-TPD表征发现,含锡的缺陷型S-1分子筛中的Lewis酸性中心主要来源于纳米氧化锡团簇与分子筛内部羟基窝的相互作用。固定床反应器的评价结果表明,用缺欠型S-1分子筛制备的Sn6-S-1催化剂在乙二胺合成三乙烯二胺反应中展现出优异的催化性能。其乙二胺转化率为86%,三乙烯二胺选择性为56%。乙二胺的转化率比缺陷型S-1分子筛母体提高了8倍多。在此基础上,分别以二氯化锡和氧化锡为锡源,采用固态离子交换法制备了锡负载量不同的缺陷型S-1分子筛催化剂。通过羟基红外、吡啶红外以及NH3-TPD表征发现,在采用固态离子交换法制备催化剂时,二氯化锡更易与分子筛内部的羟基窝相互作用,导致大量Lewis酸中心的产生。反应结果表明,当锡负载量为3%时,含锡的缺陷型S-1分子筛催化剂催化性能最佳,其乙二胺转化率和三乙烯二胺选择性分别为86%和57%。最后,通过固定床反应器的连续反应结果发现,不论是采用沉积沉淀法还是采用固态离子交换法制备的含锡缺陷型S-1分子筛催化剂,其在乙二胺合成三乙烯二胺的反应中都具有较好的活性稳定性,催化剂连续运行70-80小时均未出现明显失活现象。这说明含锡缺陷型S-1分子筛催化剂由于酸中心强度较弱,具有良好的抗积碳失活能力。
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