胍基壳聚糖稀土配合物的合成、表征和性质研究

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壳聚糖(CTS)是一种聚阳离子性化合物,是一种天然的抗菌剂。由于结构上具有众多的氨基和羟基活性集团,CTS可以进行多种化学改性。由于胍基化壳聚糖(GCTS)有效地改善了壳聚糖的水溶性、抗菌性和生物活性等性质,使其在各个领域具有广泛的应用前景。壳聚糖单胍盐中胍基的引进使其可以更稳定地和大多数金属离子形成配合物。胍基化壳聚糖稀土配合物结合了GCTS优良的生物活性和稀土独特的电子结构、优良的理化性质,在生物化学和药物化学方面具有重要意义。  本论文以壳聚糖单胍盐为配体,制备了9个镧系稀土配合物GCTS-RE(RE=La3+、Pr3+、Nd3+、Sm3+、Tb3+、Dy3+、Ho3+、Er3+和Tm3+)(complex1~9)。通过紫外-可见光谱、红外光谱、差热热重分析、X-ray粉末衍射和元素分析等方法对complex1~9的结构进行了表征。结果显示:GCTS中氨基(或胍基)N原子和仲羟基O参与配位;用EDTA滴定的方法和元素分析确定了配合物中配体CTS的链节单元和RE的摩尔比为4:1;进而推测配合物中RE的配位数为8或9。  本文用最小二倍稀释法测试了complex1~9的对大肠杆菌(Escherichia coli)、沙门氏菌(Salmonella)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和枯草杆菌(Bacillus subtilis)的最小抑菌浓度(MIC)。抑菌结果表明:complex1~9对大肠杆菌、沙门氏菌、金黄色葡萄球菌和枯草杆菌等受试菌种均有明显的抑菌活性,且其抑菌活性均高于CTS和GCTS。9个配合物的抑菌活性顺序为:  大肠杆菌:4>2,3,5>1,6,7,8,9;  沙门氏菌:1~5,7~9>6;  金黄色葡萄球菌:1~9抑菌活性相似;  枯草杆菌:1,2,4,5,7~9>3,6;  用菌丝生长速率法测试了complex1~9对稻瘟菌(Magnaporthe oryzae)生长的抑制能力,结果显示complex8和9对稻瘟菌的菌丝生长速率的抑制作用明显强CTS和GCTS。  对胍基化壳聚糖稀土配合物的抗氧化活性测试显示:配合物1~9均有较好的清除超氧阴离子自由基和羟自由基的能力,清除超氧阴离子能力的大小与配合物中RE种类有关;九种配合物对羟自由基也有良好的清除作用,其清除羟自由基的能力大小没有显著性差异。  
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