【摘 要】
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合成气制备高级醇是能源化工发展的重要组成部分,如何提高高级醇选择性和收率成为当下研究的主要方向。本文首先采用共沉淀法制备了Cu/CeO2基催化剂,考察了Fe、 Mo、 Ni、 Cs
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合成气制备高级醇是能源化工发展的重要组成部分,如何提高高级醇选择性和收率成为当下研究的主要方向。本文首先采用共沉淀法制备了Cu/CeO2基催化剂,考察了Fe、 Mo、 Ni、 Cs、 Zn和La等不同助剂对催化剂性能的影响。研究表明,Fe对催化剂的改性效果最为显著,F-T合成特性增强,CO转化率的提高伴随着烃类选择性的大幅增加,甲醇选择性降低的同时乙醇和丙醇的选择性明显提高;Mo的改性效果与Fe相似,但相对温和;Ni使甲醇选择性降低,C2+醇的选择性和CO转化率提高;Cs的加入使CO转化率减小,乙醇和丙醇的选择性大幅提高;Zn有利于甲醇选择性提高,而对高级醇选择性提升没有作用;La使异丁醇选择性增大。进一步研究组合助剂发现,LaMo-Cu/CeO2的催化性能并没有优于相应的单个助剂改性的效果;NiMo-Cu/CeO2和LaNi-Cu/CeO2催化剂由于Ni-Mo协同作用以及La、 Ni之间的相互作用,反应转化率和C2+醇时空收率都有提升。另外,NiMo-Cu/CeO2催化剂由于乙醇和丙醇选择性的增加使醇分布更均匀,其最优摩尔比为Ce/Cu/Ni/Mo=4:1:0.3:0.1。其次,在催化剂制备过程中引入的邻苯三酚,其可能能够和Cu+在CeO2载体上形成金属离子化合物,使NiMo-Cu/CeO2催化剂甲醇选择性降低。最后,研究了工艺参数条件对催化剂性能的影响,结果表明,采用共沉淀法制备NiMo-Cu/CeO2催化剂时,氨水做沉淀剂的性能最好;采用溶胶-凝胶法制备的催化剂性能不佳;此外,较有利于合成气制备高级醇的煅烧温度为450℃、反应温度为310 ℃、 H2/CO摩尔比为1.5-2.0。
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