电化学条件下磺酰肼参与的C-S键与N-S键生成反应研究

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磺酰肼由于其广泛的性质而成为有机合成中的常用试剂之一。磺酰肼很容易通过相应的磺酰氯与肼水溶液的反应获得,其生产制备简易,原料价格低廉。而且它们通常以稳定的固体形式存在,与其他含硫试剂相比,对空气的敏感性相对较低。因此,近二十多年来,基于其在化学领域的诸多优势,化学工作者广泛使用磺酰肼类化合物来合成一些有机分子。例如,磺酰肼与醛或酮的缩合容易产生N-磺酰腙,可用于重要的药物中间体的转化,如夏皮罗反应和其他交叉偶联反应。磺酰肼热分解生成亚磺酸和二亚胺,生成的二亚胺用于烯烃的还原。本论文旨在介绍我们探索的磺酰肼参与的构建C-S键与N-S键的两种绿色经济,操作简单的新方法。本论文主要分为以下四章内容:第1章磺酰肼在有机合成反应的研究进展本章从三个方面概述了磺酰肼在有机合成中的反应研究进展:磺酰肼参与的C-S键构建反应研究进展;磺酰肼参与的N-N/N-S键构建反应研究进展;磺酰肼参与的O-S/S-S/P-S键构建反应研究进展。第2章喹啉N-氧化物与磺酰肼的电化学氧化诱导C2-磺酰化我们研究出了一个不使用金属催化剂与氧化剂,温和快速的电化学方法来构建喹啉氮氧化物的脱氧C2磺酰化反应。本方法利用喹啉氮氧化物与磺酰肼为起始原材料,在电化学条件下间接实现了喹啉的去氧C2磺酰化反应,并以50-85%的产率成功合成了24个2-磺酰基化喹啉衍生物。第3章磺酰肼的双重作用:电化学条件下合成双取代吡唑我们开发出一种不使用金属催化剂,温和快速的电化学方法来构建双取代磺酰化吡唑衍生物,该方法以磺酰肼作为原料,同时作为吡唑环组分和磺酰基源。该方法底物拓展范围广泛,且不同取代基的磺酰肼都能很好地参与反应。考虑到它的绿色条件和简单操作,该方法在合成方面可能相当有吸引力。我们实验室正在研究构建其他多种取代的杂环化合物的方法。第4章总结与展望本论文主要通过电化学方法来实现喹啉氮氧化物的C2磺酰化与双取代磺酰化吡唑的产生。这两种反应均反应条件温和,实验操作简便,底物范围广泛而且可以良好的产率得到所需目标产物。今后的工作中,我们将进一步对磺酰肼在有机合成反应中的应用进行探究,以期开发有关磺酰肼的新反应、新方法。
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