手性联二萘衍生物的合成、固载化以及催化氢化的研究

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不对称催化是有机化学的前沿领域和发展方向。近年来,寻找高对映选择性和高催化活性的手性配体,通过对均相催化剂负载解决昂贵的手性金属催化剂的分离和回收实现面向绿色化和实用化的不对称催化是最近不对称催化研究热点问题。本论文利用具有C2轴手性的联二萘酚为原料合成了一系列3位和3,3’位取代的手性联二萘酚衍生物,并将其应用于四烯丙基锡对苯甲醛的烯丙基化催化反应,获得了较好的催化效果。同时;利用具有可控的介孔纳米无机材料SBA-15作载体,将手性联二萘酚单磷配体通过与金属钌进行配位,同时进行固载化,实现了均相催化剂负载。探讨了此类具有介孔结构的负载型催化剂在芳香酮的催化加氢化反应的催化性能。主要研究如下:一,3位和3,3’位取代的手性联二萘酚衍生物的合成及其在苯甲醛的烯丙基化加成反应中的应用。从手性联二萘酚出发,经过多步反应制备了一系列3,3’位取代的手性联二萘酚衍生物;探讨了在四烯丙基锡对苯甲醛烯丙基化的加成反应中应用,研究结果发现:除3c转化率为73.2%,其余转化率都大于90%,3b更是>99%,同不用催化剂比较,其转化率大大提高,同BINOL比较,3b,3c也具有更明显的效果。二,介孔材料SBA-15负载的手性联二萘酚类单磷配体金属催化剂的合成及在芳香酮的不对称催化加氢化反应中的应用。从手性联二萘酚出发,经过多步反应制备了具有介孔结构的SBA-15负载的手性金属钌催化剂。考察了取代芳香酮的不对称催化氢化,这种负载型金属催化剂在芳香酮的不对称催化氢化展示了高的催化反应活性。
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