手性小分子催化剂的设计合成及在酮与硝基烯的不对称Michael加成反应中的应用

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第一部分取代法合成手性硫脲以非手性或手性胺取代对称1,3-二苯基硫脲,合成了一系列非手性和手性硫脲,并取得了较高的产率。对所有新化合物都通过IR、1H NMR、13C NMR、HRMS进行了全面的表征。对手性硫脲7d单晶的X-射线衍射分析表明,在一个单元中有两种不同构象的分子,它们的主要差别在于两个苯环的顺-反式关系。第二部分手性小分子催化剂的设计合成及在酮与硝基烯的不对称Michael加成反应中的应用I新型丙酰胺类催化剂的设计合成及其在催化不对称Michael加成反应中的应用从L-丙氨酸、L-缬氨酸、L-苯甘氨酸、L-苯丙氨酸等氨基酸出发,合成出相应的氨基醇,再与L-丙氨酸缩合,制得一系列手性丙酰胺类催化剂,并用他们来催化环己酮与硝基苯乙烯的不对称Michael加成反应,ee最高达95%。考察了催化剂结构、添加剂用量、底物结构等因素对反应的化学产率和光学收率的影响。Ⅱ含四氢吡咯结构的催化剂的设计合成及其在催化不对称Michael加成反应中的应用从L-脯氨酸出发,合成了手性硫脲-四氢吡咯催化剂和几个脯氨酰胺催化剂,并用它们分别来催化环己酮与硝基苯乙烯的不对称Michael加成反应。考察了催化剂结构对反应的产率和对映选择性的影响。
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