锂离子电池SiO2/C负极材料的制备及改性研究

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锂离子电池因其能量密度高、循环寿命长等优点,逐渐应用于电动汽车等领域。但是,目前商用锂离子电池所用的负极材料基本上为碳负极材料,其理论比容量(372mAh/g)较低,难以满足人们的需求。SiO2负极材料具有理论比容量高、放电平台低、原料丰富、成本低等优点,引起了科研人员的关注。但是,SiO2负极材料存在导电性差、体积膨胀大等缺点,严重制约了其性能的发挥。因此,提高SiO2负极材料的导电性及改善体积膨胀效应成为主要的研究方向。本文主要从提高SiO2负极材料的导电性及改善体积膨胀效应这两个方面着手,针对性地对材料进行设计、合成与改性研究。采用静电纺丝这种工艺简单、成本低、绿色无污染的合成方法,制备出SiO2/C复合材料,并进行一系列改性研究,制备出二氧化硅/碳/铜(SiO2/C/Cu)、二氧化硅/碳/碳纳米管(SiO2/C/CNTs)、二氧化硅/碳/石墨烯(SiO2/C/rGO)复合材料。通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、热重(TG)、充放电测试、电化学阻抗(EIS)、循环伏安(CV)等方法对材料进行表征。主要研究内容如下:(1)以纳米SiO2为原料,聚丙烯腈(PAN)为碳源,通过静电纺丝法制备SiO2/PAN前驱体,经过预氧化及后续碳化处理,得到SiO2/C复合材料。本文对二氧化硅含量及碳化温度进行优化处理,研究表明,最佳SiO2含量为20 wt%,最佳碳化温度为700℃。当电流密度为100 mA/g时,首周充电比容量为776.2 mAh/g,循环100周后,充电比容量仍可达480.5 mAh/g,与纯SiO2相比,性能明显改善。(2)以Cu(CH3COOH)2·2H2O为铜源,采用静电纺丝法制备SiO2/C/Cu复合材料,并优化Cu(CH3COOH)2·2H2O的添加量。其中,当添加10 wt%Cu(CH3COOH)2·2H2O时,SiO2/C/Cu复合材料形貌保持良好,电化学性能最佳。当电流密度为100 mA/g时,首周充电比容量为774 mAh/g,循环100周后,充电比容量540.1 mAh/g。与SiO2/C复合材料相比,性能得到改善。(3)以静电纺丝法制备的SiO2/C复合纤维为前驱体,制备出SiO2/C/CNTs复合材料。研究表明,当添加15 wt%的碳纳米管时,SiO2/C/CNTs复合材料电化学性能最优。电流密度为100 mA/g时,首周充电比容量为811.4 mAh/g,100周后容量保持率高达74.23%,循环稳定性良好,与SiO2/C复合材料相比,性能明显改善。(4)以静电纺丝制备的SiO2/C复合纤维为前驱体,添加氧化石墨烯(GO)进行改性,制备出SiO2/C/rGO复合材料。石墨烯的引入,不仅可以抑制体积膨胀,同时提高了材料的导电性。当SiO2/C:GO的质量比为4:3时,材料的电化学性能最佳:电流密度为100 mA/g时,首周充电比容量为891.6 mAh/g,循环100周后,容量保持率仍高达72.73%。在100 mA/g、200 mA/g、300 mA/g、500 mA/g、1000 mA/g、1500 mA/g的电流密度下进行倍率测试,充电比容量依次为837.85 mAh/g、668.76 mAh/g、601.76mAh/g、551.29 mAh/g、491.04 mAh/g、457.6 mAh/g,重新以100 mA/g的电流密度循环时,充电比容量仍可恢复至662.92 mAh/g,倍率性能良好。
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