高固含量硅丙共聚乳液的制备及性能研究

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性能互补的聚丙烯酸酯与聚硅氧烷复合具有重要的应用价值,其产物已广泛应用于涂料、胶粘剂、橡胶和药物缓释胶囊载体等领域。本论文对乳液聚合的理论研究进展,以及有机硅改性丙烯酸酯乳液的新方法、新技术、国内外的研究进展及部分应用方面进行了较为全面的评述,指出硅丙乳液具有广阔的应用前景,并在此基础上确定了有机硅改性丙烯酸酯乳液的合成技术路线。以八甲基环四硅氧烷(D4)和四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D4Vi)为有机硅单体,十二烷基苯磺酸(DBSA)为催化剂,辛基酚聚氧乙烯醚(NP-40)和十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为复合乳化剂,采用阴离子开环乳液共聚合技术,合成出单体转化率及稳定性均较好的聚硅氧烷乳液。以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)为主单体,丙烯酸(AA)为功能性单体,以环状有机硅阴离子开环共聚合制备的聚硅氧烷乳液为有机硅原料,以过硫酸铵(APS)为引发剂,根据需要或补加少量乳化剂,采用预乳化种子半连续乳液聚合技术成功制备出同时具有较高固含量(>50%)、硅含量(>10%)、较低乳化剂含量(<2.5%),以及低凝胶率的各项稳定性均较好的有机硅改性聚丙烯酸酯乳液。系统讨论了乳液制备工艺、聚合反应温度、搅拌强度、种子乳液制备过程中聚硅氧烷乳液所占比例、MMA和BA的配比、乳化剂的种类和用量、引发剂用量、AA用量、有机硅用量以及D4/D4Vi配比对乳液性能及其乳胶膜性能的影响,综合分析确定了其最佳制备条件:引发剂用量为0.5%,功能单体AA用量为3%,当聚硅氧烷乳液用量达到40g时无需补加乳化剂,此时乳液中最后乳化剂含量低于2.5%,反应温度为80℃。并借助红外光谱、透射电镜、激光粒度分布等手段,对所制备的共聚物产品微观特征进行了表征,证明所得产品为聚硅氧烷与丙烯酸酯的共聚物,且乳胶粒大小均匀,分布较窄;同时,采用热失重分析、拉伸性能测试等手段对所制备乳胶膜性能进行了测试,研究了有机硅的加入对乳胶膜的耐热性能和力学性能的影响。
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