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本文研究的中石化某企业高氯含油污水,主要来自油轮的压载水、海水清舱水,原油管线的海水顶管水以及原油沉降罐的清罐污水,由于其难以排入企业高浓度炼化污水处理系统进行混合处理,因此本文主要探究降低污水中主要污染物浓度、提高其可生化性的方法,并利用中试试验优化工艺设计方案,为工业化应用提供依据。通过水质分析,得知影响该污水可生化性的几项主要指标为石油类、SS、COD、及氨氮,含量分别达到36.25mg/L、466.7mg/L、4140mg/L、142.5mg/L,因此强化预处理以去除石油类、SS、COD、氨氮为主要目标。利用絮凝沉淀法去除污水中石油类及SS,试验发现在pH值为9时使用无机絮凝剂FeCl3200mg/L,有机絮凝剂PAM(61328)2mg/L的复配方案絮凝效果最佳,石油类、SS含量分别降至3.35mg/L、20.9mg/L,去除率分别为90.8%、95.5%。为进一步提高污水可生化性,降低COD含量,考察各氧化技术及组合使用对污水COD的去除效果,发现絮凝前进行富氧氧化,絮凝后再进行Fenton氧化的处理效果最好。研究了反应时间、Fenton试剂投加量、pH值对COD去除效果的影响,得出絮凝前富氧曝气10min,Fenton试剂H2O2投加量为8mL/L、Fe2+与H2O2摩尔比为1∶5,pH值调节至3.5,反应90min为最佳条件,此时污水COD含量降至1590mg/L,去除率61.6%,B/C由0.124提升至0.252,可生化性大幅改善。为降低污水中氨氮含量以提高其可生化性,通过试验发现多种氨氮去除方法中鸟粪石沉淀法具有良好的处理效果,由正交试验得出最佳试验条件为鸟粪石试剂加药量n(N)∶n(P)∶n(Mg)为1∶0.4∶1,pH值为9.5,此时氨氮含量降至46mg/L,去除率67.7%,COD含量降至1260mg/L,去除率69.6%。经过富氧曝气+絮凝+Fenton氧化+鸟粪石沉淀处理后,污水可生化性能得到大幅提升,稀释5倍后,经炼厂高浓度炼化污水处理系统活性污泥生化降解,24小时后COD可降低至50mg/L以下,基本已达污水外排标准。基于上述结果设计了高氯含油污水强化预处理的工艺路线,构建了现场中试装置,日处理量200m3。通过日常监测数据,发现中试处理效果良好,石油类、SS、COD、氨氮含量去除率分别达到88.9%、93.8%、65.3%、64.6%,出水能够在预处理后排入该企业高浓度炼化污水处理系统进行混合处理,且经论证此套工艺具有显著的经济效益、环境效益与社会效益,为工业化应用提供了相关依据。