氰基桥联低维分子纳米磁体的合成与磁性

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:AAAz12300
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随着信息工业的高速发展,对于信息存储材料的要求也日渐上升,以往的磁性存储材料因为其尺寸效应限制了存储密度的提高。因此以单个分子作为存储单元的分子基磁性材料(单分子磁体和单链磁体),已经成为最近几年相关领域研究的热门课题之一。本论文主要利用三氰合铁、八氰合钨以及八氰合钼三种构筑单元,在不同种类的辅助配体参与下,与过渡金属离子(Mn,Fe ,Ni)进行自组装,构筑低维分子纳米磁体并探究结构与性质之间的关系。主要研究成果如下:(1)使用三氰基构筑单元[Bu4N][Fe(PzTp)(CN)3]与过渡金属离子Ni离子和辅助配体4,4′-二甲氧基-2,2′-联吡啶(4,4′-dmobpy)进行组装,得到两例Fe2Ni2化合物1和2,其中化合物2引入PF6-作为抗衡离子。磁性测试显示二者表现为分子内铁磁性相互作用,在低温下表现出缓慢磁弛豫行为,弛豫能垒分别为12.8 K和13.0 K,并讨论了金属离子所处的配位环境对单分子磁体行为的影响。使用[Bu4N][Fe(PzTp)(CN)3]与过渡金属Ni和Mn离子与辅助配体4,4’-双(咪唑基甲基)联苯(4,4’-bimbp)进行配位组装获得一维链状化合物3和4。化合物3表现为铁磁相互作用,并不具有缓慢磁弛豫行为,并不具有单链性质。化合物4由于C≡N–Mn较为扭曲的键角,导致磁矩相互抵消,最终仅表现为亚铁磁相互作用。(2)使用八氰基构筑单元[WV(CN)8]3-与过渡金属Mn和Fe离子以及含氮辅助配体2,5-双(咪唑基)噻吩(dimtp)进行配位组装,合成了网状化合物5和6。化合物5表现为铁磁耦合,但是并不具有缓慢磁弛豫行为,化合物6表现为反铁磁耦合作用。使用八氰基构筑单元[MoV(CN)8]3-与二价Fe 离子和辅助配体N,N’-双(4-甲基吡啶基)哌嗪(bpmp)自组装得到化合物7,同样是一例反铁磁体。
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