论文部分内容阅读
为了探究过渡金属硫酮配合物在光学催化以及还原催化方面的应用，本文设计合成了基于咪唑类的双齿、三齿硫酮配体，并进一步表征了锌、金的配合物，探讨配合物的结构及催化功能。本文主要包括三方面的内容： （1）分别合成了以碳原子作为桥连的双齿硫酮配体和以硼原子作为桥连的双齿硫酮配体，并分别与锌盐进行反应，得到了锌的配合物1和2。（配合物1：[(Mbit)2Zn](ClO4)2，配合物2：Zn[Bmme]2）。通过核磁共振1H NMR、13C NMR、红外IR等，对配体、配合物进行了相关的表征。配合物1和配合物2通过X-ray单晶衍射表征，确定了其单晶结构。用离子性的配合物1，中性的配合物2分别在紫外光下催化降解甲基橙，实验结果表明配合物1在紫外光下具有光催化活性，同时，在光催化过程中展现出了良好的稳定性，可以多次循环使用。 （2）分别合成了基于吡啶类的三齿SNS配体(2,6-bis(1-methylimidazole-2-thione) pyridine(Bmtp),2,6-bis(1-ethylimidazole-2-thione)pyridine(Betp)和2,6-bis(1-isopropylimidazole-2-thione)pyridine(Bptp))，并与氯金酸进行反应，得到了三种金类配合物([(L)AuCl2]Cl(L=Bmtp(1);L=Betp(2) and L=Bptp(3))，对其进行核磁共振1H NMR、13C NMR、质谱MS、红外IR、紫外可见光谱UV-vis表征。配合物2和配合物3通过X-ray单晶衍射确定了其单晶结构。所有的金类配合物都能作为均相催化剂，在NaBH4存在的条件下，高效催化4-硝基苯酚（4-NP）还原成4-氨基苯酚(4-AP)，配合物3展现了高转化率，当选择n(4-NP):n(NaBH4)=1:100时，TOF值达到了1.2min-1。 （3）分别合成了三种水杨基酸噁唑啉配体，并与与异丙基苯基二氯化钌前体[(Cymene-RuCl2)]2反应，得到了三种具有半夹心结构的钌的配合物，对其进行核磁共振1H NMR、13C NMR、质谱MS、红外IR、紫外可见光谱UV-vis表征。并通过X-射线单晶衍射表征确定了其晶体结构，所有的半夹心钌的配合物都有良好的电化学性质，在扫数为100 mV/s时，具有较强的氧化还原峰。