均匀沉淀法制备纳米Co3O4的研究

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本文采用均匀沉淀法制备纳米Co3O4粉体材料,研究了制备工艺条件、沉淀反应和前驱体热分解过程的动力学,主要研究内容及结果如下: 以硝酸钴为原料,尿素为沉淀剂,采用均匀沉淀法制备纳米Co3O4,考察了硝酸钴浓度、反应物摩尔比、反应温度和时间、干燥温度和时间、煅烧温度和时间等条件对产物粒径的影响。结果表明,在优化的制备条件下可得到分散性较好、平均粒径为20nm左右的立方相纳米Co3O4粒子。 以产物的平均粒径(nm)为优化指标,选择硝酸钴浓度、反应物摩尔比、反应温度和反应时间四个因素,运用均匀试验设计技术进行35×13因素优化试验,发现反应温度对产物的粒径影响最大,其次分别为反应物摩尔比、硝酸钴浓度以及反应时间,并确定最佳反应条件为:硝酸钴浓度0.35mol/L,反应物摩尔比为3.53:1,反应温度94℃,反应时间3.53h,预报值粒径Y1=19.57nm,在此优化条件下制得的纳米Co3O4平均粒径为22nm。 研究了聚合物分散剂在纳米Co3O4制备过程中的作用。TG-DTA、XRD、TEM以及IR分析结果表明,加入分散剂后,其表面保护作用可很好地防止团聚的产生,控制粒子的形状和大小。其中,利用PEG制备的纳米Co3O4粒子分散性稍差,当PEG的用量为40mg/mL时,可以获得平均粒径为20nm左右的球形纳米Co3O4微粉;以聚丙烯酸钠作为分散剂可更好地控制纳米粒子的形状和大小,其用量为15mg/mL左右时,可得到平均粒径为10nm、长为0.2μm的球链状纳米Co3O4微粉。 研究了均匀沉淀反应动力学。经稳定态假设处理后,得到沉淀反应的表观活化能为100.19kJ/mol,硝酸钴的反应级数为1.42。 采用热重和差热分析方法对沉淀产物的热分解过程进行研究。利用Phadnis法则,推断碱式碳酸钴的热分解反应机理符合反应级数法则,得到非等温条件下碱式碳酸钴的热分解动力学方程为: 并利用Kissinger法计算碱式碳酸钻热分解反应的表观活化能为162.41kJ/mol,热分解反应级数为1.30。
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