丙烷催化脱氢制丙烯铂系催化剂研究

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丙烯作为一种仅次于乙烯重要化工原料,其需求量与日俱增。通过传统的方法获得丙烯已不能满足市场的需求,同时为充分利用低碳烷烃资源,低碳烷烃脱氢获取烯烃是石油化工的重点研宄方向。本论文重点研宄了助剂In和Ce对不同体系的铂系催化剂改性的影响,并且考察了基于煅烧的镁铝水滑石载体的铂铟催化剂脱氢性能研究。通过一系列表征分析了催化剂结构和积碳性质。1.研究了掺杂助剂In对PtSn/Y-Al203催化剂脱氢性能影响。铟氧化物对载体的表面强酸性位有很强的中和作用。铟氧化物与祐、载体以及氧化锡之间存在一定的相互作用,部分的Sn和丨n被还原并且丨n对锡的氧化态有轻微的抑制作用。催化剂的TEM形貌可以清楚看出PtSnln三组分催化剂铂颗粒最小并且分散性最好。当In负载量为1.5wt.%时,0.3PtSn/1.5丨n-AI催化剂的丙烷脱氢性能和稳定性最好。与0.3PtSn/1.5In-Al催化剂相比,0.6PtSn/1.5In-AI催化剂脱氢性能更好,也就是说PtSnln催化剂增加一定量的铂负载量不会对铂的分散性有明显影响。2.在上一章节的基础上采用Ce对PtSnln/y-AbCb催化剂进行第三种助剂的修饰。添加了稀土Ce的作用之一,(^02较好的提高催化剂载体的热稳定性。Ce加强了活性组分Pt与载体、其它助剂间的表面相互作用,这种相互作用更好的抑制了铂粒子的团聚以及对8!102的还原具有明显的抑制作用。四组分催化剂丙烷催化脱氢性能结果表明,催化剂的活性和稳定性最好的Ce添加量为1.0%。适量的Ce有利于减少丙烷深度脱氢物种的产生,同时抑制了金属活性位上积碳的产生。3.研究了以镁铝水滑石前驱体煅烧后作载体(Mg(Al)O)的Ptln催化剂脱氢性能。从一系列表征可以发现,镁铝复合氧化物具有低酸性、高热稳定性、较大孔径和高机械强度特性。镁铝比越高,载体中MgAl204结晶度越高。镁铝复合氧化物载体较大的孔径使低含量的铂易于进入载体孔道中,从而柏高度分散在载体上。不同镁铝比的Mg(AI)0载体对催化剂性能影响明显,合适的镁铝比能够使催化剂的反应活性明显提高。当镁铝比在4-5时,催化剂能获得较好丙烯选择性以及良好的稳定性。
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