【摘 要】
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通过2,2’-亚乙基双（4,6-二叔丁基苯酚）（EDBPH2）钠盐与硼氢化稀土盐交换反应,合成了新型离子对形式的双金属配合物[Ln（EDBP）2（DME）Na（DME）3][Ln=Er,Yb,Sm]。我们通过元素分析,FT-IR对这
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通过2,2’-亚乙基双（4,6-二叔丁基苯酚）（EDBPH2）钠盐与硼氢化稀土盐交换反应,合成了新型离子对形式的双金属配合物[Ln（EDBP）2（DME）Na（DME）3][Ln=Er,Yb,Sm]。我们通过元素分析,FT-IR对这三种配合物的结构进行了表征,并对其中的配合物Er进行了X射线单晶衍射表征,确定了其结构。配合物[Ln（EDBP）2（DME）Na（DME）3]都能单组分引发ε-CL和DTC的开环聚合。系统讨论了配合物[Ln（EDBP）2（DME）Na（DME）3][Ln=Er,Yb,Sm]在催化ε-CL和DTC的均聚时,不同的稀土元素的离子半径、[单体]/[Ln]的摩尔比,聚合的温度和时间对聚合反应的影响。稀土离子半径大有利于单体和稀土元素的配位,催化活性Sm＞Er＞Yb。配合物Sm在65℃、4h、[单体]/[Sm]=400的条件下,PCL的数均分子量为3.8×104,转化率为61%;PDTC的数均分子量为8.1×104,转化率为89%。通过FT-IR、DSC和GPC表征了聚合物,其中PCL的Tm为58℃左右,PDTC的Tm在116℃左右。1HNMR的分析,表明己内酯的开环聚合是通过酰氧键断裂的机理;而DTC在聚合过程中没有发生脱CO2的反应。该配合物催化ε-CL均聚时表现出一定的活性聚合特征。本文首次合成了2,2’-亚甲基双（3-甲基-4-氯-6-叔丁基苯酚）镱配合物[Yb（MCIMP）2（DME）Na（DME）3]。但配合物[Yb（MCIMP）2（DME）Na（DME）3]没有催化己内酯聚合的活性。另外,本文还探索了两种席夫碱稀土配合物的催化性能:3,5-二叔丁基水杨醛缩邻苯二胺的席夫碱钕配合物和3,5-二叔丁基水杨醛缩邻位己二胺席夫碱钕配合物,也都没有催化异戊二烯或己内酯聚合的活性。
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