千层金和垂枝红千层叶化学成分的鉴定及其生物活性研究

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本实验研究了千层金(Melaleuca bracteata)和垂枝红千层(Callistemon viminalis)叶的化学成分及其抗虫抗菌活性。采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱、反相C18柱色谱、HPLC等多种分离技术手段,对前述植物叶的乙醇提取物进行分离纯化,并通过现代有机波谱技术进行了详尽的结构解析与归属,共得到21个单体化合物,包括3个新化合物;其中Melaleucins A-C(1-3)为首次发现的新颖木脂素类天然产物。基于Melaleucins A-C(1-3)新颖的结构特点,本论文对其生源合成途径进行了合理推测与仿生合成验证。对分离得到的单体化合物进行抗菌与抗虫活性评价,发现了多个具有抗虫或抗菌药剂应用开发潜能的的先导化合物,并据此推测两种植物提取物中具有非常丰富的抗虫与抗菌活性化学成分。千层金叶的植物化学研究中分离鉴定了10种单体化合物,它们的结构通过光谱数据解析和仿生全合成手段进行了充分表征与鉴定;其中包括三个新木脂素类化合物,命名为Melaleucins A-C(1-3)。其中,Melaleucin B具有自然界中少见的新型降二碳新木脂素类次级代谢骨架,而且Melaleucin B和C的结构都包含有一个独特的醛基基团,这可能是千层金植物具有特殊香味的来源。本论文对Melaleucins A-C(1-3)的生源合成途径进行了合理推测与仿生合成验证,证实其生源合成途径的关键反应为氧化自由基偶联和迈克尔加成反应,还给出了仿生全合成成功和保证产率的路线设计建议。对新化合物抗菌活性的评估显示,Melaleucin A对耐甲氧西林金黄色葡萄球菌显示出一定的抗菌活性。分离得到的已知化合物鉴定为:甲基丁香酚(4)、3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯(5)、3’-methoxymiliumollin(6)、vimifoliol(7)、白桦酸(8)、β-谷甾酮(9)、β-谷甾醇(10)。在分离得到的已知化合物中,化合物4甲基丁香酚在提取物中的含量非常大,本论文以甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)为对象研究了其拒食抗虫活性。除甲基丁香酚外,还发现一流分Fr.C8对甜菜夜蛾具有较好的拒食活性,这说明千层金中抗虫活性化学成分丰富。从垂枝红千层叶体积分数95%乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位分离纯化得到11个化合物。分别鉴定为3,3’,4’-三甲氧基鞣花酸(15)、槲皮素(16)、5,4′-二羟基-7-甲氧基-6,8-二甲基黄酮(17)、山奈酚(18)、5-羟基-7,4′-二甲氧基-6-甲基黄酮(19)、杜鹃素(20)、没食子酸甲酯(21)、原儿茶酸(22)、没食子酸(23)、2,6-二羟基-4-甲氧基异戊烯基间苯三酚(24)、丁二酸(25)。化合物15-23、25均为首次从垂枝红千层中分离得到。采用人工饲料混药法对垂枝红千层中含量较高的几个化合物进行了甜菜夜蛾和斜纹夜蛾的杀虫活性初筛。杀虫活性研究表明间苯三酚类化合物24具有较强的杀甜菜夜蛾活性,其活性接近阳性对照药鱼藤酮,值得进一步深入的研究。
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