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酚类化合物广泛存在于自然界中,不仅影响植物的生理功能,对人体的健康,特别是许多疾病也有重要的影响。另外,酚类对食品的抗氧化、除臭、风味调整、澄清度调节等方面也有显著效果。故酚类化合物的含量测定及其在体内代谢过程的监测具有重要的现实意义。酚类及其代谢物或同分异构体结构相似,在分析测定中不易被区分和分离,容易互相干扰,给单一物质的定性定量带来了一定的困难。酚类化合物具有羟基电活性基团,容易发生氧化还原反应。但是相似结构的同分异构体和代谢物往往具有相近的氧化还原电位,在固体大电极上不能很好的分开,从而无法同时测定。本论文构建了几种新型纳微电化学传感器,用电活性的氧化石墨烯(GO)、多壁碳纳米管(MWCNTs)、金属纳米粒子和导电聚合物等修饰碳纤维微电极(CFE),该修饰纳微电化学传感器体积小、响应快、灵敏度高,可用于植动物体内几组酚类化合物的在线测定。本论文的主要内容如下:1.三种二羟基苯甲酸同分异构体在pRGO-MWCNTs/AuNPs/CFE上的电化学行为及其应用。制备了一种金纳米颗粒敏化的部分还原多层氧化石墨烯-多壁碳纳米管修饰的碳纤维微电极(pRGO-MWCNTs/AuNPs/CFE),并将其用于同时测定三种二羟基苯甲酸同分异构体(DHBAs),即2,3-DHBA、2,5-DHBAB和2,6-DHBA。循环伏安法(CV)表明三种DHBAs在pRGO-MWCNTs/AuNPs/CFE纳微电化学传感器上能很好地分离,且有良好的电化学响应。运用差分脉冲伏安法(DPV)分别和同时测定了2,3-DHBA、2,5-DHBAB和2,6-DHBA。当DHBAs单独存在时,2,3-DHBA、2,5-DHBA和2,6-DHBA的线性范围分别为4-6000 nM、2-2000 nM和40-4000 nM,检测限分别为0.25 nM,0.10 nM和2.70 nM(S/N=3)。而三者同时测定的线性范围分别是是8-9000 nM,8-8000nM和20-2000 nM,检测限分别为0.34 nM,0.55 nM和1.30 nM(S/N=3)。该传感器具有良好的重复性,稳定性,精密度和抗干扰性能,已成功应用于实时监测吊兰根部DHBAs含量变化。2.4-羟基苯甲酸及其代谢产物3,4-二羟基苯甲酸在PEDOT-PSS/CoPc/CFE上的电化学行为及其应用。通过电沉积的方式依次在碳纤维电极(CFE)上修饰了聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸(PEDOT-PSS)和酞菁钴(CoPc),并将得到的修饰电极用于测定4-羟基苯甲酸(4-HBA)及其代谢产物3,4-二羟基苯甲酸(3,4-DHBA)。CV表明4-HBA及其代谢产物3,4-DHBA在PEDOT-PSS/CoPc/CFE上能很好的分离,且有良好的电化学响应。运用DPV分别和同时测定4-HBA及其代谢产物3,4-DHBA。当4-HBA和3,4-DHBA单独存在时,3,4-DHBA的氧化峰电流与浓度在0.2-10.0μM范围内呈良好的线性关系,检出限为6.0 nM。4-HBA的氧化峰电流与浓度在0.2-10.0μM范围内有良好的线性关系,检出限为8.0 nM。3,4-DHBAs和4-HBA同时测定的线性范围分别是0.6-10μM和0.6-10μM,检测限为分别为50.0 nM和92.0 nM(S/N=3)。4-HBA作为羟自由基的捕获剂产生唯一的产物3,4-DHBA,本文通过对3,4-DHBAs和4-HBA的同时检测,观察4-HBA的含量变化,并通过3,4-DHBA的含量反映羟自由基的含量。该传感器最后用于血样中羟自由基的测定。3.芹菜素和黄芩素同分异构体在LaNPs-CoNPs/CFE上的电化学行为及其应用。通过电沉积在CFE上形成LaNPs-CoNPs双金属结构,并将该纳微电极用于芹菜素和黄芩素的测定。CV表明芹菜素和黄芩素在LaNPs-CoNPs/CFE上能很好的分离,且有良好的电化学响应。运用DPV分别和同时测定了芹菜素和黄芩素。当芹菜素和黄芩素单独存在时,黄芩素的氧化峰电流与浓度的线性范围为0.01-1.00μM,检出限为1.2nM。芹菜素的氧化峰电流与浓度在0.2-10.0μM范围内有良好的线性,检出限为11.1 nM。两者同时测定的线性范围分别是是0.04-1μM和0.05-1μM,检测限分别为2.1 nM和2.7 nM(S/N=3)。该传感器实现了黄芩素和芹菜素在小鼠体内的含量分布研究。