过渡金属结合手性配体催化不对称反应,是一种高效构建手性结构化合物的策略。其中手性配体扮演着重要的角色,能够识别反应进行的方向,使反应得到单一构型的产物,因此发展新型的手性配体在不对称领域中显得格外重要。本文围绕着设计新型手性膦配体和钯催化高对映选择性碳氧化反应构建手性四氢呋喃这两个方面的内容来进行研究。1.具有边臂作用的新型手性膦配体的设计与合成结合Xu-Phos配体与金属钯的配位模式,引入边臂效应的策略去设计合成了系列不同边臂基团的新型手性叔丁基亚磺酰胺膦配体。边臂基团包括异丙基、苄基以及萘基。另一方面也利用亚胺和各种格式试剂或者锂试剂发生加成反应得到系列不同结构的新配体,增加了配体的多样性。为了提高配体的边臂作用,对配体进一步改造。在边臂基团的邻位装载一个位阻较小且富电子的甲氧基,得到了更富电子密度且边臂作用更强的新类型手性配体。2.钯催化高对映选择性羟基烯烃的碳氧化反应的研究运用自己设计的具有边臂作用的新型手性叔丁基亚磺酰胺膦配体结合过渡金属钯催化,成功实现了羟基烯烃在室温条件下的不对称碳氧化反应,构建手性四氢呋喃。该反应条件非常温和,底物普适性广。各种芳基溴化物、芳基氯化物以及烯基溴化物都有很好的兼容性,能够以良好到优秀的收率以及优秀的对映选择性得到产物。该反应不仅能实现五元环和六元环的醇类型底物的拓展,还可以适用于开链式的醇类型底物,以及能够实现含有季碳手性中心产物的构建。