【摘 要】
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随着工业的发展,对聚氨酯的需求逐年增加,但常用的溶剂型聚氨酯含有有机溶剂,对环境、人体的危害较大,而水性聚氨酯(WPU)体系中不含或含有微量有机溶剂,具有耐磨性好、粘附力强、绿色环保等优点,在涂料、胶黏剂、印刷包装等领域得到广泛应用。目前市面上单一成分的WPU还存在耐水性差、稳定性较低的问题,针对这些问题,本文开发互穿网络型(IPN)水性聚氨酯/聚丙烯酸酯(WPUA)复合乳液,并利用有机氟进行疏水
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随着工业的发展,对聚氨酯的需求逐年增加,但常用的溶剂型聚氨酯含有有机溶剂,对环境、人体的危害较大,而水性聚氨酯(WPU)体系中不含或含有微量有机溶剂,具有耐磨性好、粘附力强、绿色环保等优点,在涂料、胶黏剂、印刷包装等领域得到广泛应用。目前市面上单一成分的WPU还存在耐水性差、稳定性较低的问题,针对这些问题,本文开发互穿网络型(IPN)水性聚氨酯/聚丙烯酸酯(WPUA)复合乳液,并利用有机氟进行疏水改性,主要研究内容如下:首先将异佛尔酮二异氰酸酯和聚丙二醇-2000作为主要原料,加入亲水扩链剂2,2-双羟甲基丙酸、小分子扩链剂1,4-丁二醇、封端剂甲基丙烯酸羟乙酯,制备以C=C封端的水性聚氨酯预聚体乳液。然后以此乳液为种子乳液,与聚丙烯酸酯在引发剂的作用下进行共聚反应,形成IPN型WPUA 复合乳液,研究聚丙烯酸酯含量、丙烯酸酯单体比例对WPUA乳液及胶膜物理性能的影响。结果表明,预聚体乳液的粒径随着HEMA比例的增加而减小,当n(HEMA/-NCO)=2:1时,粒径最小为22.98 nm,且粒径分布均匀。对比不同m(PU/PA)的WPUA复合乳液各项性能,结果表明,当n(HEMA/-NCO)=1:1,m(PU/PA)=2:1时,得到的WPUA复合乳液的综合性能最能,贮存稳定性≥6个月,静态水接触角为82.1°,吸水率为38%,拉伸强度为5.13 MPa,但WPUA胶膜截面呈现韧性断裂的特征;当m(MMA/BA)=90:10时,WPUA胶膜拉伸强度可达9.52 MPa,但成膜偏硬。以双键封端型WPU预聚体乳液作为种子乳液,与丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸六氟丁酯在引发剂的作用下进行共聚反应,形成IPN型含氟水性聚氨酯/聚丙烯酸酯(FWPUA)复合乳液,研究不同氟元素含量对FWPUA乳液及胶膜物理性能的影响。结果表明,与未加入氟元素的WPUA复合乳液相比,当n(HEMA/-NCO)=1:1,m(PU/PA)=2:1,F wt=20%时,FWPUA胶膜接触角达93.38°,吸水率降低至9%,显示出良好的疏水性能;其拉伸强度达8.83 MPa,同时热稳定性得到提高,贮存稳定性≥6个月,胶膜透光性得到改善,平均光透过率达92%,但与氟元素含量为5%的FWPUA复合乳液相比,其表面更加粗糙,截面的“褶皱”程度明显加深。本文基于丙烯酸酯单体与水性聚氨酯性能互补的特点及氟具有屏蔽效应、最低极化率和最强电负性的特性,开发性能优异的WPUA和FWPUA复合乳液,分析复合乳液性能影响因素,优化其制备工艺,为水性聚氨酯的改性和应用提供理论基础。
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