氮氧活性氧化合物的化学发光研究及其应用

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过氧亚硝酸盐(ONOO<->)是一氧化氮衍生物,由一氧化氮自由基和超氧阴离子自由基反应生成,它具有较强氧化性、反应活性和不稳定性,能与细胞组织诸如蛋白质、核酸、脂类生物分子、DNA和碳水化合物等发生反应.本论文研究了ONOO<->化学发光分解机理及其与二氧化碳的化学发光反应机理,并且把这些新发光体系应用于分析中.全文共分为五章:第一章综述了ONOO<->的形成、生物地位、分解、测定、化学发光研究以及与二氧化碳的反应,最后对其发展前景进行展望.引用参考文献152篇.第二章在酸性介质中,亚硝酸盐与过氧化氢在线反应生成过氧亚硝酸(ONOOH),在酸性溶液中,ONOOH不稳定,用氢氧化钠溶液使其转化为共轭碱ONOO<->.在ONOO<->的分解过程中,可以观察到微弱的化学发光,并且发现阳离子表面活性剂和荧光素钠能大大增强化学发光强度.样品通过阳离子交换种后,阳离子的干扰被很好地消除.该方法已成功用于自然水中亚硝酸盐的分析.第三章在流动系统内,碳酸盐和ONOOH反应可以产生很强的化学发光信号,当棉花填充到化学发光流通池内,能大大增加化学发光强度,据此建立了流动注射化学发光分析自然水中亚硝酸盐的新方法.此外,基于化学发光光谱、紫外光谱、单态氧捕获技术、溶解氧测定等结果,提出了该体系的化学发光机理.第四章建立了流动注射化学发光分析血清中总胆红素的新方法.该方法是基于胆红素与ONOO<->反应产生很强化学发光强度.通过化学发光光谱和紫外光谱研究发现,胆红素不仅是ONOO<->的发光增敏剂,而且能被ONOO<->氧化分解后自身产生更强的化学发光信号.第五章在没有洗脱和类似鲁米诺等化学发光试剂存在情况下,本研究首次实际了对血清中总胆红素的流动注射在线浊点萃取化学发光分析.为了避免被分析物在流路中扩散和稀释,样品预富集和化学发光测定直接在萃取柱(同时也是流通池)内进行.结果表明,经过此新技术能使化学发光信号提高1000多倍.
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