论文部分内容阅读
分子溶剂中钯催化的富电子烯烃的区域选择性Heck反应,以卤代芳基化合物为底物,不需使用普遍应用而又不易购买的芳基三氟甲磺酸酯,不需加入价格昂贵或者毒性较大的卤离子捕获剂的条件下,反应具有较高的收率和区域选择性。 第一部分:富电子烯烃丁基乙烯基醚、烷羟基乙烯基醚的杂芳基化反应。反应在绿色溶剂乙二醇中进行,加入一定量[H2NiPr2][BF4]为助剂,诱导反应走离子途径。反应均可在2h内完成;也可以在不加助剂的条件下,通过提高反应温度来提高反应速率,区域选择性可达99/1。 第二部分:富电子烯烃乙酸乙烯酯的杂芳基化反应。以价格便宜的乙酸乙烯酯为乙烯基给体,代替通常使用的乙烯基硅试剂、乙烯基锡试剂、高压乙烯,在温和的反应条件下,在杂芳基化合物上引入乙烯基,区域选择性可达99/1。 第三部分:Boc-保护的烯丙基胺的芳基化反应。Boc-保护的烯丙基仲胺的β-芳基化反应可在绿色溶剂乙二醇中进行,加入一定量[H2NiPr2][BF4]为助剂,反应具有较高的收率和区域选择性99/1。Boc-保护的烯丙基叔胺的γ-芳基化反应,可在无配体条件下,在水溶液中实现,区域选择性可达85/15。