【摘 要】
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煤层气是一种与煤共生的气体资源,是储存在煤层中的烃类气体。煤层气俗称“瓦斯”,主要成分是甲烷,其中还混有大量的二氧化碳。如果将开采出的煤层气用于燃烧,这就将会造成能源的极大浪费,进而导致环境问题加剧,将煤层气中的甲烷转化为高价值的化学品将会有效避免上述问题。因此,除去煤层气中的二氧化碳杂质,提高甲烷纯度成为一个新的具有挑战性的问题。氢键有机骨架材料(HOFs)是一种重要的多孔材料,可以通过有机或金
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煤层气是一种与煤共生的气体资源,是储存在煤层中的烃类气体。煤层气俗称“瓦斯”,主要成分是甲烷,其中还混有大量的二氧化碳。如果将开采出的煤层气用于燃烧,这就将会造成能源的极大浪费,进而导致环境问题加剧,将煤层气中的甲烷转化为高价值的化学品将会有效避免上述问题。因此,除去煤层气中的二氧化碳杂质,提高甲烷纯度成为一个新的具有挑战性的问题。氢键有机骨架材料(HOFs)是一种重要的多孔材料,可以通过有机或金属-有机连接体之间的氢键进行自组装。由于氢键连接的可逆性和柔性,HOFs显示出高结晶度、溶液可加工性、易于愈合和纯化的特点。为了在HOFs中实现永久孔隙率,可以通过选择刚性分子构建块和具有强氢键相互作用的氢键单元来构建稳定而坚固的开放式框架,其中,通过骨架互穿和其他类型的弱分子间相互作用,如π-π作用,可以进一步增强骨架的稳定性。在这里,HOF材料作为一种新型多功能材料在气体储存和分离、分子识别、电学和光学材料、化学传感、催化和生物医学等领域具有广泛的应用前景。鉴此,本文以氢键有机骨架材料作为研究对象,合成了两种具有代表性的HOF材料,在298 K条件下对CO2/CH4和CO2/N2的混合气体实现有效分离。通过XRD、FT-IR和比表面积及孔径分析等测试方法对其结构进行表征,并对其稳定性、气体吸附和分离性能进行表征。1.通过界面合成法成功合成了氢键超分子金属有机骨架材料HOF-21,通过X-射线粉末衍射和傅立叶变换红外光谱确定其结构,并测定了该材料对CO2、CH4和N2单组份气体的吸附等温线。实验结果表明,HOF-21的BET表面积为282.46 m~2 g-1。基于理想溶液吸附理论(Ideal Adsorption Soluton Theory,IAST)计算得到,在298 K、1 bar的条件下,HOF-21对混合气体50:50 CO2/CH4和CO2/N2的分离选择性分别为59和259。通过对双组分混合气体CO2/CH4(50:50和20:80,v/v)和CO2/N2(50:50和20:80,v/v)的固定床动态吸附实验结果表明,HOF-21在298 K下能够实现对CO2/CH4和CO2/N2的混合气体实现有效分离。2.通过溶剂热合成法成功合成了氢键有机骨架材料HOF-BTB,通过X-射线粉末衍射和傅立叶变换红外光谱确定其结构,稳定性测试结果表明,该材料具有良好的热稳定性和溶剂稳定性。基于其77 K下的N2等温吸附线,计算得其BET表面积为381.79 m~2 g-1。基于对CO2、CH4和N2单组份气体的吸附等温线,通过维里方程模拟计算结果初步验证该材料对CO2/CH4和CO2/N2的混合气体具有选择吸附性。最后通过穿透实验确定该材料可实现对CO2/CH4和CO2/N2的混合气体的有效分离。
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