硝仿肼的安全合成及其性能研究

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硝仿肼(Hydrazinium nitroformate, HNF)为三硝基甲烷(硝仿,NF)与肼反应所生成的盐,在自然条件下不易吸湿,是一种强氧化剂,用于制造推进剂。本文以4,6-二羟基嘧啶(DHP)为原料合成关键中间体硝仿(NF),将得到的NF与水合肼通过成盐反应得到纯品HNF。并应用多种测试手段NMR、MS和FTIR对NF结构进行表征以及通过NMR、FTIR、XRD、SEM、TG和DSC等方法等对HNF的物质结构、形貌进行表征,此外还对HNF的热性能、相容性、感度及其在混合炸药中的应用等方面进行了相关研究。在HNF的合成中,优化合成NF的工艺条件,收率为65.2%,HNF的收率为55%。对于HNF的热分解动力学和热安全性的研究,通过真空安定性试验(VST),测得HNF的放气量符合安定性的标准,表明HNF有较好的热安定性。由非等温条件下的TG-DTG曲线可知,HNF热分解有主要分两个阶段。其中,第一个阶段属于随机成核和随后生长,An,JMA(2)机理;第二个阶段属于随机成核和随后生长,n=2机理。而由非等温DSC曲线通过Kissinger法和Zhang-Hu-Xie-Li法计算得到了相关的动力学参数、热力学参数与热安全性参数。通过对HNF的摩擦感度与撞击感度的测试,表明HNF机械感度较高。在HNF与其他材料的相容性评价上,端羟基聚丁二烯(HTPB)与HNF的相容性最好,聚叠氮缩水甘油醚(GAP)、P-四氢呋喃(THF)-3,3-双(叠氮甲基)氧杂环丁烷(BAMO)混合物与HNF的相容性较好,三硝基甲苯(TNT)、黑索金(RDX)、奥克托今(HMX)和铝粉(A1)与HNF相容性好,高氯酸铵(AP)、RDX/A1/石墨(C)混合物及双基药与HNF的相容性最差。在以HNF和AP为氧化剂的混合炸药性能对比上,以HNF为氧化剂的组成配方放热与AP相比要更加地剧烈,有比AP更高的能量,从而在火箭推进剂用氧化剂的选择上具有更大的优势。
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