有机碱固载及其催化CO2与环氧丙烷环加成制备碳酸丙烯酯

来源 :湘潭大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:shulili1987
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CO2是储量最为丰富的C1资源,具有廉价、安全无毒、可再生等优点。如何在相对温和的条件下资源化利用CO2成为当今世界的热点课题。环状碳酸酯是一类重要的有机合成中间体,其在有机合成金属萃取等领域有着广泛的作用。CO2与环氧丙烷的耦合生成碳酸丙烯酯,既可以实现CO2的资源化利用,又可以解决其排放带来的温室效应问题。针对目前这一环加成反应催化剂普遍存在的活性不高或难以分离的缺点,本论文工作主要进行有机碱固载及相关多相催化反应的开发。首先选用1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(TBD)为均相催化剂催化CO2与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯,系统考察了催化剂浓度、反应温度、反应时间、反应溶剂等工艺参数对反应效果的影响。结果表明,当以二氯乙烷为溶剂时,TBD对环氧丙烷与CO2的环加成反应显示了较高的催化活性和选择性.在反应温度为120℃、CO2初始压力为3.6MPa,反应时间为9h时,催化剂质量浓度为1%的条件下,环氧丙烷转化率与碳酸丙烯酯的选择性均可达97%以上。但由于这种催化剂是均相催化剂不能重复利用,其应用受到限制。本文利用沉积法制备了多种多相催化剂,利用甲苯为溶剂,3-氨丙基三乙氧基硅烷化试剂对MCM-41、SiO2与SBA-15三种载体进行改性,并将活性组分TBD分别负载至三种介孔载体上。采用N2物理吸附-脱附、FT-IR、元素分析等表征手段对制备得到的疏水性负载型催化剂进行了表征。结果表明,采用沉积法制备的负载型催化剂介孔结构和孔道有序性保持良好,孔容、孔径、比表面积略有下降。考察了载体孔结构参数对活性组分负载量的影响,遴选出合适的载体。选用SBA-15分子筛为载体,采用沉积法制备出有机碱多相催化剂,系统考察了溶剂、硅烷化试剂种类、硅烷化试剂的浓度、活性组分的用量和负载温度等条件对催化剂结构和负载量的影响。结果表明,以甲苯为溶剂,γ-氯丙基三甲氧基硅烷为硅烷化试剂,硅烷化试剂与载体质量比为1:16,活性组分与载体质量比为1:1,负载温度为110℃条件下制备出的负载型催化剂,活性组分TBD的含量可达1.92×10-3mol/g。催化剂重复性实验表明,催化剂重复使用四次后活性有所下降,催化剂失活的原因可能是活性组分TBD流失。
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