【摘 要】
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作为人工合成药物,X-射线碘代造影剂,是医学上常用的药剂,广泛用来增强器官、血管的影像观察效果,然而此类药物在人体内不会发生反应,随着尿液直接排出体外,其在环境中的存在量逐年升高,存在范围也逐渐扩大。水环境中碘代消毒副产物存在的主要前驱体就是碘代造影剂,对人体存在潜在的危害,且现行的常规水处理工艺难以对其进行有效去除,因此,如何有效去除水体中碘代造影剂是环境科技工作者的研究焦点。本论文以微球结构的
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作为人工合成药物,X-射线碘代造影剂,是医学上常用的药剂,广泛用来增强器官、血管的影像观察效果,然而此类药物在人体内不会发生反应,随着尿液直接排出体外,其在环境中的存在量逐年升高,存在范围也逐渐扩大。水环境中碘代消毒副产物存在的主要前驱体就是碘代造影剂,对人体存在潜在的危害,且现行的常规水处理工艺难以对其进行有效去除,因此,如何有效去除水体中碘代造影剂是环境科技工作者的研究焦点。本论文以微球结构的Bi2MoO6为基体材料,与氮化硼(BN)及四氧化三钴(Co3O4)复合制备出两种可见光光催化材料,包括异质结光催化材料BN/Bi2MoO6和Co3O4/Bi2MoO6复合光催化材料,并将设计制备的可见光光催化材料应用于碘海醇(IOH)的催化降解。光催化氧化技术因其高效、反应条件温和、稳定、绿色无污染等优点受到了广泛关注,在有机污染物的去除方面有很好的应用前景。但是,常用的二氧化钛光催化剂具有太阳能利用率较低的问题,难以有效使用太阳光,因而研究者们开发了包括铋系氧化物等在内的一系列新型的可见光光催化材料。钼酸铋(Bi2MoO6)是一种优异的可见光光催化剂,但是单一光催化半导体材料对太阳能光谱的有效利用率较低,光生载流子的分离能力也较差,存在“对于可见光的响应能力仍然较低、光生电子和空穴的复合率高”等问题,目前关于利用光催化降解X-射线碘代造影剂的研究也并不多。以硝酸铋和钼酸铵为材料,用一步溶剂热法合成了形貌均一的花球状钼酸铋,以钼酸铋为基体材料进一步通过浸渍法合成了 BN/Bi2MoO6复合光催化剂。通过一系列表征手段(XRD、XPS、SEM、TEM、FT-IR、UV-Vis等)对所制备的光催化剂的形貌结构及光学特性进行分析。还通过在可见光条件下催化降解IOH,结果表明3.5 wt%BN/Bi2MoO6复合半导体材料的光催化活性最好,在照射150min后对碘海醇的降解率达到了 92%,反应速率常数达到0.0160min-1,是纯Bi2MoO6条件下的3.2倍。光电流的表征结果显示3.5 wt%BN/Bi2MoO6的光电流强度是单纯Bi2MoO6的1.6倍,这表明经BN负载后,BN/Bi2MoO6光催化剂的光生电子迁移能力增强,电子空穴对的复合效率降低,进一步说明添加BN有利于提高光催化剂的活性。通过EPR表征结果活性物种猝灭实验结果表明空穴是该复合半导体材料在可见光光催化降解体系的主要活性物种。此外,还进一步推导了BN/Bi2MoO6光催化剂的可见光催化机理,并运用了 LC-MS技术对该催化体系中的降解中间产物进行鉴定分析。同样以Bi2Mo06为基体材料,通过过浸渍法合成了 Co3O4/Bi2MoO6复合光催化材料,并利用XRD、SEM、TEM等多种分析手段来阐明其结构、形貌及光学性能。实验中采用碘海醇作为目标污染物来测试Co3O4/Bi2MoO6复合催化剂的光催化活性。实验结果表明,10wt%Co3O4/Bi2MoO6复合催化剂的光催化活性最好,对碘海醇的降解效率达到85.6%,反应速率常数是纯Bi2MoO6的2倍。Co3O4/Bi2MoO6复合催化剂的光电流表征结果表明,引入Co3O4之后,Co3O4/Bi2MoO6复合催化剂的光电流强度是单体Bi2MoO6的2倍以上,这说明引入Co3O4之后,电子和空穴的迁移路径有所改变,提高了电子空穴对的分离效率。随后提出了 Co3O4/Bi2MoO6复合催化剂可能的光催化机理,参与光催化过的活性物种中空穴发挥了主导作用。另外,在Co3O4/Bi2MoO6光催化体系中加入了 PMS,以Co3O4中的Co(Ⅱ)作为活化剂,活化过一硫酸盐(PMS)产生强氧化剂硫酸根自由基(SO4·),用于提高碘海醇的去除效果,结果显示在40min内,碘海醇的降解率达到了 80%。
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