基于ZnSe量子点的化学发光和电化学方法对环境激素的分析研究

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量子点作为一种新型的纳米材料,以其优良的光学电学等性质在分析化学领域引起了大家的广泛关注。近年来,基于量子点的光学电学传感已成为分析化学最为活跃的研究领域之一。相对目前应用较多的镉系量子点的毒性,锌系量子点是最具绿色特征的一组量子点。ZnSe量子点是锌系量子点的典型代表。然而,纵观文献报导,目前关于ZnSe量子点在分析化学中的应用还缺乏研究。环境激素(Environmental estrogens, Ees)又称为内分泌干扰物。研究表明,环境激素不仅影响生物的生殖系统、神经系统和免疫系统,还与癌症的发生有密切关系。建立灵敏快速简便的环境激素检测方法体系,已经成为环境化学中备受关注的研究领域之一。化学发光法和电化学方法具有简便快速、灵敏经济等特点,非常适于环境激素的批量快速检测。因此,本研究基于ZnSe量子点潜在的应用前景及环境激素检测的重要性和存在问题,以ZnSe量子点为分析探针,建立了环境激素检测的高灵敏化学发光及电化学分析方法体系,探讨了ZnSe在化学发光及电化学传感中应用可行性,为环境激素的高灵敏检测及ZnSe的应用开发提供了方法学的参考和依据。研究内容如下:(1)ZnSe量子点的合成以Zn(Ac)2为Zn源,NaHSe为前驱体,谷胱甘肽为稳定剂,利用水热法合成了谷胱甘肽包裹的水溶性ZnSe量子点。并利用紫外、荧光、透射电镜及X射线衍射等方法对其进行了表征。表明合成的量子点具有粒径均一,光学性能好等优点。(2)鲁米诺-K3Fe(CN)6-ZnSe量子点化学发光体系的构建及其在环境酚类检测中的应用基于ZnSe量子点对鲁米诺-K3Fe(CN)6化学发光体系的增敏效应,构建了鲁米诺-K3Fe(CN)6-ZnSe量子点化学发光体系,并通过紫外光谱对增敏的机理进行了探讨,表明是由于ZnSe量子点的催化作用而对体系的发光起到增敏作用。据此建立了水中对叔丁基苯酚、对二苯酚和五氯酚以及牛奶中乙烯雌酚检测的化学发光分析体系,检测限为8.0×10-10-8.0×10-9mol/L,相对标准偏差为1.1-1.6%。(3)ZnSe/MWNTs/DMF/GCE电化学传感体系的构建及其在氯酚类激素检测中的应用制备了ZnSe/MWNTs/DMF/GCE修饰电极,该修饰电极对五氯酚的电化学反应具有较高的电催化活性。运用差示脉冲伏安法进行测定得到其线性范围为8.0×10-8-4.0×10-6mol/L,检出限为2.0×10-9mol/L,并将该方法成功用于环境水样中五氯酚的定量分析。(4)ZnSe/MWNTs/Nafion/GCE化学传感体系的构建及其在雌醇激素检测中的应用制备了ZnSe/MWNTs/Nafion/GCE复合薄膜修饰电极,该电极上雌三醇的氧化峰电流与裸电极相比有了明显的增强。运用线性扫描伏安法建立了雌三醇的工作曲线,线性范围为8.0×10-7-6.0×10-5mol/L,检出限为6.0×10-8mol/L,该方法成功用于血清中雌三醇的定量分析。
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