水溶性双核酞菁钴的合成及催化氧化性能研究

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平面双核金属酞菁以其优异的光电性能、催化氧化性能等,已成为功能材料、催化等领域的研究热点,但绝大多数无取代金属酞菁在水中或有机溶剂中难以溶解,限制了其研究应用;目前,工业上轻质油品脱臭所用催化剂主要为聚酞菁钴(CoPPc)和磺化酞菁钴(CoSPc),但由于水溶性、碱溶性较差,严重影响其催化活性。针对以上问题,本论文合成了水溶性双核酞菁钴,并考察了其催化氧化脱硫醇性能,主要内容如下:以偏苯三甲酸酐(偏酐)、均苯四甲酸二酐(均酐)、尿素、六水合氯化钴为原料,以钼酸铵为催化剂,分别通过固相法和液相法(室温离子液体BPBF4为溶剂)合成六酰胺基双核酞菁钴,采用正交试验法对影响其收率的主要因素进行了考察,结果表明:固相法的最佳合成条件为:n(尿素):n(均酐)=60,n(CoCl2·6H2O):n(均酐)=2.5,T= 200℃,t = 4h;液相法的最佳合成条件为:V(BPBF4)= 60mL,n(均酐):n(尿素)=50,T=200℃,t=2h。以六酰胺基双核酞菁钴为原料,在碱性条件下水解得六羧基双核酞菁钴;通过考察水解温度、水解时间和碱质量分数等对水解收率的影响,得出最佳的水解条件为:T=100℃、t =12h,w(KOH)=40%。同时,建立了单双核羧基金属酞菁分离方法,通过柱色谱方法将所合成产物进行了有效分离,通过UV-Vis吸收光谱、IR光谱、1H-NMR、元素分析等仪器分析手段,结合金属含量、羧基含量等对产物进行结构表征。通过液-液法和固定床法考察了六羧基双核酞菁钴、双核磺化酞菁钴等水溶性酞菁钴的催化氧化脱硫醇性能,并与工业脱硫醇催化剂进行对比,筛选出最佳脱硫醇催化剂。
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