Kumnada链式缩聚反应在苯类共轭聚合物合成中的应用

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hnsushiheng
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
Kumada链式缩聚反应具有单体容易制备,反应条件容易实现,反应过程具有可控性,产物容易处理等优点。其中,单体和催化剂结构是影响反应活性的两个重要因素,研究这种影响对实现广泛的活性聚合具有十分重要的意义。本文选择了几种不同结构的单体,从单体结构对Kumada链式缩聚反应的影响方面展开研究,主要成果与创新点如下:   1.实现了9,9-二辛基芴的Kumada链式聚合反应,得到了Mn在10600-86000,PDI在1.43-1.70的聚(9,9-二辛基芴)(POF)。通过对反应的过程和特征进行研究和分析,发现9,9-二辛基芴的Kumada链式聚合反应与合成聚(3-己基噻吩)(P3HT)和聚(2,5-二辛氧基苯)(PPP)的过程不同,具有较低的引发速率和高的增长速率,并且有还原消去引起的链终止反应及齐聚物生成,因而不具有“活性”特征。同时,通过向反应体系中引入配体dppp使齐聚物的生成被阻止,并且降低了链增长的速率,使聚合反应具有了一定的可控性。   2.进行了9-位含不同取代基的芴单体之间的两元无规共聚反应,通过实验条件的设计和竞聚率的测定,发现单体的活性受溶解性和富电子性两方面因素的影响。单体的溶解性和富电子性增加都使单体的反应活性增加。并且发现芴的9位的取代基含C=C双键时无法聚合,可能是由于双键易于和Ni催化剂络合,使催化剂的分子内转移难以发生。   3.实现了间位取代苯的Kumada链式聚合反应,发现该聚合反应具有较慢的增长速率,且5位取代基对聚合物的分子量和产率有极大影响。其中,5位烷氧基取代的单体最容易聚合,体现出链式聚合特征,分子量可在一定范围内通过调节催化剂用量调控,而5位为含N取代基时,分子量和产率均较低,特别是5位取代基为咔唑基时,聚合产率极低,只有少数单体能够转化为聚合物。研究了重复单元为二苯胺基苯和咔唑基苯的聚合物的光谱和电化学性质,发现它们的三线态能级均≥2.70 eV,初步探索了它们作为磷光主体材料的可能性,发现咔唑基取代的聚合物具有较好的器件性能,蓝光器件和绿光器件的发光效率分别为3.4 cd/A和16.1 cd/A。  
其他文献
的的喀喀湖位于玻利维亚和秘鲁两国交界的科亚奥高原上,是南美洲地势最高(3812米)、面积最大(8372平方公里)的淡水湖,也是世界海拔最高的大型淡水湖之一。这汪地处安第斯山脉
哥不在江湖,江湖却有哥的传说石头收藏圈里有点不把王川当回事,因为几个“正宗”的藏家一直不把王川放在眼里。他们的理由是,王川入道晚,玩石又属野路子。所以他们是不会太过
质子转移普遍存在于生物和化学反应过程中,是最基础的化学反应之一。复杂的生命体系中,微量元素往往有着非同寻常的作用,如Li+、Na+、K+、Be2+、Mg2+和Ca2+等碱(土)金属阳离子(Mn+)在生命体系中的作用意义重大,如钾是人体所需的重要元素之一,担负着维持人体细胞内渗透压、维持神经肌肉正常兴奋性等作用;这些金属离子还能影响RNA和DNA的复制、合成和解链过程。本论文工作借助量子化学计算,着
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
研究小分子与G-四链的分子识别对于发展以G-四链为靶点的新型抗癌药物具有重要意义,有些卟啉类化合物能够调控G-四链构象转化。G-四链与阴离子卟啉NMM作用后能极大增强NMM的
超支化乙烯基聚合物具有低粘度、高溶解性等优点,在很多领域有着广阔的应用前景。但通过传统的超支化乙烯基聚合物合成方法较难合成分子中含有大量官能团的超支化乙烯基聚合物
2010年6月4日,中国现代国际关系研究院《现代国际关系》杂志举办了议题为“人民币国际化前景及相关问题”的学术研讨会。来自国务院发展研究中心、中国人民大学、复旦大学、
去叶在玉米苗长到5片叶时,用刀片把第1片叶以上的植株全部割去,并把第1片叶也用手摘除。因这时玉米苗的生长点还在土表以下,所以去叶后第二天,植株就会长出新叶。摘叶后的玉
纳米材料以其优异特性已在生物、信息、电子、环境、材料和能源等诸多领域广泛应用,本文合成制各了多种纳米复合材料进行电极修饰,研究了NADH,葡萄糖脱氢酶、漆酶及其它生物
本论文主要利用界面自组装及溶液自组装技术构筑了几种新型纳米杂化复合物。这些新型复合物具有特殊的光、电和磁学性质,在分析领域具有广阔的应用前景。本论文探讨了以下几