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本文首先设计并合成了一系列以带有取代基的苊醌为骨架结构的α-二亚胺配体,再与镍和钯的前驱物进行反应得到一系列的α-二亚胺镍和钯催化剂。通过核磁,质谱,X-射线单晶衍射以及元素分析对这些配体和催化剂进行了表征。确定其结构之后进行了乙烯聚合以及乙烯和丙烯酸甲酯的共聚,并对镍聚合的聚乙烯进行了拉伸测试。另外,我们研究了基于萘醌卡宾配体的烯丙基氯化钯催化剂在降冰片烯、极性降冰片烯和炔烃聚合反应中的氧化还原调控中的应用。1、我们设计且合成了一系列基于带有取代基苊醌配体的Ni(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)催化剂,并且用来进行乙烯聚合以及乙烯和丙烯酸甲酯的共聚。在乙烯聚合中,Ni(Ⅱ)的活性高达1.6 × 107 g/(mol Ni·h),聚乙烯的分子量高达4.2 × 105。有趣的是,虽然这些Ni(Ⅱ)催化剂在乙烯聚合中的特点相似,但是以3,8位是甲氧基取代的苊醌为骨架的配体合成的Ni(Ⅱ)催化剂得到的聚乙烯的分子量比经典的高3倍,支化度也更低。配体上的取代基对Pd(Ⅱ)催化剂影响更大,乙烯聚合中,活性高达1.7×104g/(molPd.h),分子量达到4.7×104。同样,相比于经典的苊醌催化剂,苊醌邻位带有取代基配体的Pd(Ⅱ)催化剂活性更高,分子量也是经典的催化剂的三倍。在乙烯与丙烯酸甲酯中也有类似的趋势。2、我们合成并表征了两种卡宾配体的烯丙基氯化钯催化剂,这类催化剂的配体带有可氧化还原性质的萘醌结构,电化学电势和核磁反应表明这类Pd催化剂能够很容易的被CoCP2还原以及被[FeCP2][BAF]重新氧化。我们还研究了这些中性的和还原态的Pd催化剂在降冰片烯、极性降冰片烯以及炔烃中的聚合。这些中性的催化剂在Na[BAF]的活化下,对这些单体的聚合活性很高,对比之下,还原态的催化剂聚合活性很低。因此,在这个催化体系下能够实现聚合反应的调控。