含硒格氏试剂合成硒醚的研究

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硒是动物和人体的必需的微量元素,有机硒化合物更由于在有机合成转化中的重要作用,以及其生理活性,而在学术和工业上引起广泛注意,许多有关硒的反应已经发展成为有机化学中的标准步骤。传统制备不对称硒醚的方法大多需要处理不稳定的化合物,或者需要在强酸或强碱的条件下进行多步反应。我们在总结前人经验的基础上,发现一种在温和条件下,由硒格氏试剂和卤代烃合成不对称硒醚的方法,并进行了一系列的应用。主要研究结果如下: 1.通过一系列对比实验,对各条件下产物的收率、光谱数据进行分析对比,我们得出制备苯基苄基硒醚的较佳条件为:碳格氏试剂中与硒粉反应中,硒粉的量与所加溴苯量比为1:1,时间为1h左右,温度保持在微微回流;硒格氏试剂与苄基氯反应中,加入NaOH能使收率提高5~10%,低温有利于减少副产物的产生,提高粗产物的纯度和收率,苄基氯适当过量可提高收率。 2.将此方法应用于其他碳格氏试剂与亲电试剂,得到如下结论:活泼亲电试剂较容易进行此类反应,但加入亲电试剂的温度需在较低温度下进行,防止副反应。不活泼的亲电试剂在较高温度下也能较好的进行。而苯甲醛、氯乙酸甲酯等含羰基化合物可能由于羰基对格氏试剂的氧化反应而不能进行此类反应。
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