【摘 要】
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棉是一种天然纤维,对人们的日常生产及生活具有极其重要的作用。棉织物具有低成本、穿着舒适性、柔软性、透气性、生物降解性等优点,被广泛应用于医疗、汽车内饰、服装、家居等领域。然而,棉织物非常容易燃烧,其LOI值仅为18%左右。由于棉织物的高度易燃性,加之棉织物在生产生活中的广泛应用,所以其存在较大的火灾隐患。因此,对棉织物进行阻燃整理是十分必要的。研究表明,向棉织物中加入阻燃剂是赋予其阻燃性能的一种简
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棉是一种天然纤维,对人们的日常生产及生活具有极其重要的作用。棉织物具有低成本、穿着舒适性、柔软性、透气性、生物降解性等优点,被广泛应用于医疗、汽车内饰、服装、家居等领域。然而,棉织物非常容易燃烧,其LOI值仅为18%左右。由于棉织物的高度易燃性,加之棉织物在生产生活中的广泛应用,所以其存在较大的火灾隐患。因此,对棉织物进行阻燃整理是十分必要的。研究表明,向棉织物中加入阻燃剂是赋予其阻燃性能的一种简单且有效的方法。在目前已研究的阻燃剂中,卤系阻燃剂是最为有效的,但其在使棉织物达到优异阻燃性能的同时,会产生有毒气体及致癌物质,危害环境及人体健康。而对于无卤阻燃剂中的无机阻燃剂及氮系、硅系等类型的阻燃剂来说,它们存在添加量较大、常需要与其他类型的阻燃剂进行复配使用或耐久性较差等缺点,所以还不是卤系阻燃剂的最优替代物。磷系阻燃剂因其阻燃效果好、环保且毒性低,是替代卤系阻燃剂的最佳阻燃剂。目前对于棉用阻燃剂的研究不仅趋于无卤阻燃,也逐渐在追求耐久阻燃。本论文设计并合成了三种磷酸铵类含磷阻燃剂,并采用浸轧焙烘法使其接枝到棉织物上,制备出三类耐久型的阻燃棉织物,并对制备阻燃棉织物的燃烧性能、耐久阻燃性能、热稳定性能、机械性能、结构等进行了研究和探讨,主要结果如下:(1)以腺苷、亚磷酸、甲醛、磷酸、尿素为主要原料合成了一种高磷、氮含量的阻燃剂FR-Ado,并用其制备FR-Ado阻燃耐久棉织物。红外光谱(FT-IR)、光电子能谱(XPS)和扫描电镜(SEM)测试结果证实了阻燃棉织物的制备。制备得到的阻燃棉织物能够经受多次洗涤,具有较好的耐久性。40 wt%FR-Ado整理棉织物的LOI值达到44.2%,经50次洗涤后仍可达28.4%;20 wt%FR-Ado整理棉织物也能够承受30次的洗涤循环并达到27.5%的LOI值,远高于未处理棉织物(17.7%)。垂直燃烧测试直观地显示出整理棉织物燃烧后保留了完整的炭骨架,而对照棉仅留下一点易碎的灰烬。SEM和XRD测试结果表明,阻燃整理对棉织物的结构有轻微损伤,但影响不大。通过热重-红外(TG-IR)联用测试对棉织物的燃烧机理作了简要分析,表明阻燃棉织物产生的可燃挥发性组分大幅减少,具有良好的阻燃性能。热重(TG)和锥形量热测试结果表明阻燃棉织物留下了更多的残炭,具有良好的热稳定性。(2)以N,N,N’,N’-四(2-羟基丙基)乙二胺(EDTP)为主要原料,与磷酸、尿素通过简单的两步反应合成了磷-氮阻燃剂FR-EDTP,通过浸轧焙烘法制备了阻燃棉织物。EDS结果显示,阻燃棉织物中含有较高的磷、氮含量,且经过50次洗涤循环后仅略有下降,表明阻燃整理棉上的FR-EDTP与棉织物结合牢固,不易脱落。XRD结果表明,阻燃整理对棉织物晶体结构的影响较小。阻燃棉织物的耐久性良好,30 wt%FR-EDTP整理棉织物可以作为耐久型阻燃织物,能够在经过50次洗涤循环后其LOI值仍保持在28.2%。阻燃整理棉织物在点燃后能够迅速自熄,抑制火焰的继续蔓延。TG分析结果表明,FR-EDTP可以促进棉织物形成热稳定炭,提高棉织物的热稳定性。根据锥形量热测试结果,阻燃棉织物的燃烧危险性较对照棉大为降低。且阻燃棉织物的机械性能具有较为良好的保持。(3)以甘露醇(MNT)为主要原料,合成阻燃剂FR-MNT并通过P-O-C共价键与棉织物接枝,使棉织物获得了优异的阻燃耐久性能。FR-MNT制备过程中使用到亚磷酸,而不是全部使用磷酸与甘露醇进行酯化反应,可减少得到的FR-MNT中-P=O(O-NH4+)基团的数量,一定程度上降低皂洗过程中金属离子对织物阻燃性能的影响。垂直燃烧测试和LOI测试结果均表明,阻燃棉织物具有优良的阻燃耐久性能,30 wt%和25 wt%FR-MNT阻燃棉织物都能够经受50次的洗涤,洗涤之后的LOI值仍保持在27%以上,且经过多次洗涤后的阻燃棉织物仍能够自熄并保留有完整且较短的炭架。不论是在空气氛围还是在氮气氛围下,阻燃棉织物的残炭量都明显高于对照棉,显示出良好的热稳定性。SEM测试结果也证实了阻燃棉织物燃烧后膨胀炭层的形成。锥形量热测试结果显示阻燃棉织物的FGR值较对照棉降低了95%,表明阻燃整理有效地抑制了棉织物燃烧时火焰的蔓延,降低了火灾风险。
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