近年来，基于密度泛函理论的第一性原理计算方法已经成为量子化学和材料科学中的最重要的研究手段之一，并且对于处理体系几何构型、电子结构和磁性方面的问题，密度泛函理论计算也取得了巨大的成功。本文正是采用此计算方法，对正交相LaCrO₃晶体（O-LaCrO₃）和菱方相LaCrO₃晶体（R-LaCrO₃），正交钙钛矿结构的LaLuO₃和LaInO₃晶体的电子结构和光学性质进行了研究。以O-LaCrO₃、R-LaCrO₃、LaLuO₃和LaInO₃晶体的晶格参量实验值为参考，使用MaterialsStudio软件的Visualizer模块建立晶胞结构，而后使用CASTEP模块，采用多种方案对晶体的晶胞进行几何优化。将优化后结果与实验值进行对比分析，选出适用于每种晶体的计算方案，作为性能研究的计算方案。以优化后的晶胞为基础，对晶体的电子结构和光学性质进行模拟计算和分析。通过对能带、态密度、布居数、电荷密度的计算分析，判断出O-LaCrO₃晶体为直接带隙半导体，能隙约为2.445eV，而R-LaCrO₃为间接带隙半导体，能隙约为2.503eV；LaLuO₃晶体为宽禁带间接带隙半导体，能隙为4.577eV；LaInO₃晶体为宽禁带直接带隙半导体，能隙为2.764eV。通过对O-LaCrO₃、R-LaCrO₃、LaLuO₃和LaInO₃晶体的复介电函数、吸收系数和光电导率的分析，确定晶体在可见光范围内有较强的吸收和较好的光催化性能。并预测O-LaCrO₃晶体比LaInO₃晶体和LaLuO₃晶体具有更好的光学性能及应用。