【摘 要】
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本文工作采用溶胶.凝胶法制备了掺杂稀土离子RE-TiO纳米催化剂(RE=La、Gd、Ce、Nd或Y),以有机染料甲基橙为模拟反应物,考察了RE-TiO的液相光催化活性;研究了催化剂制备条件以及反应条件对其光催化性能的影响。业已确定出溶胶制备的最佳条件为,乙酰丙酮:钛酸丁酯加入量=1∶20(mL),pH3.3;稀土离子掺杂浓度在0.7%~1.3%,催化剂焙烧温度500℃,当甲基橙溶液的pH值为中性稍
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本文工作采用溶胶.凝胶法制备了掺杂稀土离子RE<3+>-TiO<,2>纳米催化剂(RE<3+>=La<3+>、Gd<3+>、Ce<3+>、Nd<3+>或Y<3+>),以有机染料甲基橙为模拟反应物,考察了RE<3+>-TiO<,2>的液相光催化活性;研究了催化剂制备条件以及反应条件对其光催化性能的影响。业已确定出溶胶制备的最佳条件为,乙酰丙酮:钛酸丁酯加入量=1∶20(mL),pH3.3;稀土离子掺杂浓度在0.7%~1.3%,催化剂焙烧温度500℃,当甲基橙溶液的pH值为中性稍偏酸性时,降解效果较好;催化剂的最佳用量为每升甲基橙溶液1.0g;掺杂稀土离子种类对TiO<,2>催化剂在可见光下的降解率影响很大,其降解甲基橙的活性顺序为:Nd<3+>-TiO<,2>>Y<3+>-TiO<,2>>Gd<3+>-TiO<,2>>La<3+>-TiO<,2>>Ce<3+>-TiO<,2>>TiO<,2>。所有掺杂稀土离子的催化剂均比纯的TiO<,2>的降解率(15%)有较大的提高。Nd<3+>和Y<3+>掺杂的TiO<,2>降解活性最好,约为45%,而Cd<3+>和La<3+>掺杂TiO<,2>为39%左右,掺Ce<3+>的为30%左右;另外,自制TiO<,2>催化剂可以回收利用,使用5次后,降解活性趋于稳定,基本能保持在34%左右。
用XRD、XPS、PL和FT-IR对催化剂的结构和光电子特性进行了表征。从XRD分析可知,当焙烧温度为500℃时,稀土掺杂TiO<,2>纳米催化剂基本变为锐钛矿型,颗粒粒径均小于30nm,当温度继续升高则出现金红石型,颗粒粒径有变大的趋势。这与锐钛矿型催化降解活性最好、焙烧温度过高活性下降能很好地吻合。在XRD谱峰中,未出现稀土离子峰,说明稀土元素已掺入到TiO<,2>晶格中去,引起了TiO<,2>能带结构的改变,同时还可能引起晶格畸变,导致禁带宽带的改变,提高了稀土掺杂TiO<,2>在可见光下的催化活性;XPS谱图分析表明,稀土Y<3+>和Nd<3+>掺杂后,掺杂TiO<,2>的Ti-2p轨道电子结合能均有不同程度的下降,其中Y<3+>掺杂TiO<,2>的电子结合能比纯TiO<,2>的下降0.5eV,Nd<3+>掺杂TiO<,2>的电子结合能下降为0.7eV。结合能458.32eV、457.45 eV和456.37eV对应钛的Ti<4+>、Ti<3+>和Ti<2+>三种价态,证明稀土离子掺杂后催化剂中出现了一定量的三价和二价钛,导致氧空位,这有利于可见光催化活性的提高;PL研究结果显示,掺杂后峰强度有变化,光生载流子的分离效率提高。在FT-IR谱图中,稀土离子掺杂后,表面吸附水的伸缩振动峰有所减弱,说明掺杂降低了复合物的亲水性,而增强了催化剂对反应物的吸附性能,有利于降解率的提高。
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