Br3-树脂催化硫醚选择性空气氧化的研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:c224224224
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
亚砜是一类广泛应用于医药、农药等领域重要的精细化工中间体,通常可由硫醚的选择性氧化得到。在众多氧化体系中,以氧气或空气作为氧化剂的催化体系越来越受到人们的重视,因此,高效催化体系的开发具有重要的研究价值。本文首次以Br3-树脂作为催化剂,TBN或NOx-离子交换树脂为共催化剂,以空气为氧化剂,实现了硫醚的选择性氧化。构建了Br3-离子交换树脂/TBN/Air,氯球树脂固载Br3-离子液体/TBN/Air,Br3-离子交换树脂/NOx-离子交换树脂/Air,三种高效的硫醚选择性催化氧化体系。Br3-离子交换树脂/TBN/Air催化体系:利用商品化的阴离子交换树脂制备了5种Br3-离子交换树脂催化剂(IRA-900-Br3,IRA-402-Br3,717-Br3,719-Br3,D301-Br3),并通过元素分析、激光拉曼光谱等分析手段对其进行了表征;考察得出了最佳反应条件,IRA-900-Br3用量0.1 g(2.4 mmol%),TBN用量1 mmol(10 mmol%),水用量0.4 mL时,常温常压下在20 m L乙腈中反应2 h即可使苯甲硫醚转化完全,收率高达98%,选择性>99%;IRA-900树脂重复使用4次,催化活性无明显降低;对比研究了5种Br3-离子交换树脂的催化性能,其中IRA-900-Br3,IRA-402-Br3催化效果较好;考察了IRA-900-Br3的底物适用性,对18种含不同官能团的硫醚均具有良好的选择性氧化效果,收率均在90%以上;氯球固载Br3-离子液体/TBN/Air催化体系:利用氯球树脂制备了吡啶型、烷基咪唑型、三丁胺型、三丁基膦型等共7种氯球树脂固载的Br3-离子液体,并通过FT-IR、拉曼、元素分析、扫描电镜、TGA对其进行表征分析;以苯甲硫醚(10 mmol)为标准底物,考察得出了吡啶型离子液体催化剂的最佳反应条件为:催化剂0.1 g,TBN 1 mmol,水0.5 mL;对比研究表明,氯球树脂固载的不同类型Br3-离子液体催化剂中,吡啶型和N-烷基咪唑型催化剂催化效果较好;考察了Br3-吡啶型离子液体催化剂的底物适用性,对28种硫醚底物进行了氧化测试,其中大部分亚砜收率90%以上。Br3-离子交换树脂/NOx-离子交换树脂/Air催化体系:首次使用NO3-和NO2-阴离子交换树脂代替TBN,构建了6种催化体系,4 h内均能使苯甲硫醚转化率达到96%以上;对比了不同催化体系间的催化效果的差异;考察了IRA-900-Br3/IRA-900-NO3催化体系的底物适用性,对10种含不同官能团的硫醚均具有良好的选择性氧化效果,亚砜收率90%以上。
其他文献
反应热喷涂是自蔓延高温合成技术与热喷涂技术相结合的一种涂层制备技术。综述了4种反应热喷涂技术制备陶瓷涂层的研究现状,分析了各自的优缺点,展望了反应热喷涂技术的发展趋
本文针对网络环境下初中语文教学的特点和需求,对教与学的过程进行分析,提出了利用网络促进语文教学的方法,并指出其中需要注意的问题。 According to the characteristics
结合安阳城市发展过程中不同时期的历史信息,分析朝代更替下的历史空间变迁,提取历史环境中对城市发展极为重要的因素,根据安阳现代城市发展的需要,讨论城市历史环境保护的重
目的探讨外伤性前房积血的年龄分布、致伤物、并发症及治疗结果。方法对732例(732眼)前房积血进行分析。结果732例中,发病年龄以20-29岁最多;致伤原因以拳击伤最常见;并发症以
目的探讨替比夫定治疗乙型肝炎病毒相关性肾炎(hepatitis B virus associated glomerulonephritis,HBV-GN)患者的临床疗效。方法选取2010年5月至2015年12月于佛山市第五人民
针对现代测绘技术在铁路新线定测与既有线路勘测中的应用现状,本文对其进行了科学化的分析,并简要介绍了在铁路勘测设计中运用现代测绘技术的现实意义,结合实例,提出了铁路勘
讨论在操作系统中研究的关于进程间通信(IPC)的一个著名的问题:睡眠的理发师问题。给出这个问题的Petri网模型和这个Petri网的可达标识图性质。
通过对花岗岩、片麻岩、大理岩和砂岩进行加载,探寻岩石波速随应力变化的响应特征.实验结果表明:花岗岩和片麻岩在线弹性加载阶段,波速-应力呈线性上升;波速达到峰值之后,波速
<正>汉庭不是第一个也不会是最后一个更名的企业,简单地改动几个字符,预示着企业的业务整合与发展方向。2012年4月初,汉庭酒店集团在官网发布公告,面向所有会员征集汉庭集团
目的 :探讨先天性上斜肌麻痹术后正位的代偿头位、Bielschowsky征及双眼视觉的恢复规律。方法 :对 36例先天性上斜肌麻痹经手术治疗后 ,眼位达正位者 (原在位垂直斜视度≤ 5