基于碘化物/TBHP氧化体系的环丙烷及呋喃骨架构建方法研究

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环丙烷骨架以及呋喃骨架不仅广泛存在于天然产物中,而且在医药、农药和材料等领域都有着重要的应用价值,因此,对于它们的合成方法研究就显得尤为重要。目前,虽然环丙烷类化合物以及呋喃类化合物的合成方法已有深入的研究,但开发出更为方便高效、绿色环保的合成方法仍有着广泛的需求和重要的意义。  氧化偶联反应作为一种新兴的手段,常被用于环状骨架化合物的构建。相较于其他方法,氧化偶联反应在反应效率、原子经济性和绿色环保等方面相对表现更好。因此,本文主要致力于碘化物/TBHP介导的氧化偶联反应用于环丙烷及呋喃骨架的构建方法研究。研究内容主要包括:(1)NIS/TBHP催化氧化α,β-不饱和羰基化合物与丙二酸酯合成环丙烷骨架化合物;(2)I2/TBHP催化氧化α,β-不饱和羰基化合物与β-酮酸酯合成呋喃骨架化合物。  一、NIS/TBHP催化氧化α,β-不饱和羰基化合物与丙二酸酯合成环丙烷骨架化合物  这部分工作主要是对NIS/TBHP介导的氧化偶联反应构建环丙烷骨架的方法研究,利用简便易得的底物,该反应能够以优秀的收率和dr值得到以反式构型(trans-)为主的多取代环丙烷产物。该方法底物普适性广,操作简单,为环丙烷骨架的合成研究提供一种新的方法。  二、I2/TBHP催化氧化α,β-不饱和羰基化合物与β-酮酸酯合成呋喃骨架化合物  这部分工作主要研究了I2/TBHP介导的氧化偶联反应用于呋喃骨架的合成,该反应从简便易得的底物出发,经过连续的迈克尔加成/分子内环化过程,以中等到良好的收率一锅法合成四取代呋喃化合物。该方法无金属催化,以绿色环保的途径实现了呋喃骨架的构建,对呋喃骨架的合成研究具有一定的应用价值。  最后一部分工作是对铜催化硫代酰胺与炔烯酮反应构建二氢噻吩骨架的进一步完善。该方法最高能以92%的收率得到二氢噻吩产物,为二氢噻吩骨架的合成方法研究提供一种新思路。
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