BaFeO3钙钛矿型稀燃NSR催化剂的制备及其储存与抗硫性能

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本文采用柠檬酸作为配体的溶胶凝胶法制备了CA样品,及通过精确调控溶胶pH值制备了PH样品,并以柠檬酸-EDTA作为配体制备了EDTA样品。采用XRD、FT-IR、DRIFTS、NO-TPD、H2-TPR、O2-TPD及XPS等手段表征了催化剂的结构、NOx储存、抗硫和再生性能。XRD结果表明,在750℃空气流动气氛焙烧下的CA样品的主要物相为BaFeO2.73相和BaFeO2.67相以及BaCO3相和少量的尖晶石相BaFe2O4,而PH样品和EDTA样品具有更单一的钙钛矿物相,以及更完整的晶体结构。考察样品在400℃时的NOx储存性能和抗硫性能,发现虽然PH样品和EDTA样品的NOx储存性能要小于CA样品,但是它们的抗硫性能要明显好于CA样品。通过对CA样品和EDTA样品的深入研究,发现催化剂中存在两种NOx储存活性中心位,一种为碳酸钡,NOx主要以体相硝酸盐的形式储存;另外一种为与A位Ba原子配位的氧空穴,NOx可以以N-键合的硝酸盐形式储存于此活性位上。对于硫化后样品,研究结果表明EDTA样品表面形成了硫酸铁物种阻碍了钙钛矿结构中Ba的硫酸盐化,使其具有良好的抗硫特性。通过对催化剂再生性能的考察,发现EDTA样品能够很好的实现NOx吸附-分解循环,从而恢复催化剂的NOx储存中心。我们进一步比较了不同焙烧温度制得的PH样品和EDTA样品,发现PH样品具有较好的NOx储存性能、抗硫性能和再生性能。此外,还发现钙钛矿结构中的氧空穴有利于NOx的储存,同时催化剂表面这种氧空位活性中心的分布也十分重要,当烧结程度过高时,催化剂所含有的氧空位主要集中在体相,表面上的活性中心大幅度减少,造成NOx储存量的显著下降。综合NOx储存,抗硫和再生性能, 750℃焙烧的PH样品是该系列钙钛矿型催化剂中最具有开发前景的氮氧化物储存还原催化剂。
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