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目前,常发生祛痘除螨抗粉刺类化妆品中非法添加抗生素的事件,消费者在不知情的情况下长期使用此类化妆品,会引起严重的后果。《化妆品安全技术规范》把抗生素规定为化妆品中的禁用物质,并收录了三个检测方法,涉及26种抗生素。但是三个方法采用三个色谱质谱系统分别检测,分析时间长,分析步骤多,效率低。另外,一些不法厂商利用目前监管的空白,在化妆品中违法添加尚无法定检验标准的抗生素。针对上述情况,有必要扩大目标化合物检测范围,进一步完善祛痘除螨抗粉刺类化妆品中非法添加抗生素的筛查确证方法。本课题采用具有高分离效率、高灵敏度、高专属性的高效液相色谱-串联质谱技术进行研究。主要内容如下:1.建立了高效液相色谱-串联三重四极杆质谱同时测定化妆品中可能非法添加35种抗生素的分析方法。采用40%乙腈和60%的5 mmol/L甲酸铵溶液(含0.2%甲酸)的混合溶液为提取剂在37 kHz频率下对样品(包括水剂、乳剂、霜剂、粉剂)超声提取10 min,之后对其进行离心过滤。采用5 mmol/L甲酸铵-0.2%甲酸水溶液和乙腈为流动相进行梯度洗脱,流速为0.3 ml/min,在Waters ACQUITY UPLC BEH C18反相色谱柱(2.1 mm×50 mm,1.7μm)上分离。采用电喷雾离子源,同时采用正、负离子多反应监测模式(MRM)进行分析,对于阳性样品,采用子离子扫描模式(PI)进行进一步的确证。通过考察基质效应,建立了基质匹配标准曲线,35种化合物在0.49~1518.21 ng/ml浓度范围内线性关系较好,线性相关系数(R~2)均在0.99以上。35种化合物的检出限为0.1~380 ng/g,回收率实验中,建立了三个浓度水平,对水剂、乳剂、霜剂、粉剂四种剂型进行加标回收,回收率为71.0%~128.2%,相对标准偏差(RSD)为0.1%~11.9%。精密度较好(RSD<10.1%)。对200批宣称具有祛痘除螨抗粉刺效果的化妆品进行检测,检出2批阳性样品,检出物质有甲硝唑、林可霉素、克林霉素和替硝唑。该方法样品前处理简单,分析速度较快,专属性强,灵敏度较高,适用于化妆品中35种非法添加抗生素的同时测定。2.建立了高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱质谱筛查化妆品中35种抗生素的方法。采用数据依赖性扫描,正、负离子分别扫描的模式进行分析。根据标准物质的保留时间、母离子和子离子的精确分子量及同位素峰信息建立了小型质谱数据库。在后续的检测中,利用所建的数据库,在无需标准物质对照的情况下即可对化妆品中的35种违法添加抗生素进行筛查。通过解析归纳相同类别抗生素的质谱裂解方式,能在今后分析未知非法添加物工作中起到一定的帮助。