氧电催化转化功能型介孔双掺碳材料的设计合成

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:woshoubei
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
为了解决经济发展与环境污染及能源短缺之间日益加剧的矛盾,发展绿色、高效、可持续发展的新型能源动力技术已成为相当迫切的任务。在诸多新兴的能源技术中,基于电催化反应体系的新能源开发利用占据了重要的位置。其中以质子交换膜燃料电池和水分解体系为典型的代表。质子交换膜燃料电池的核心反应为氧还原(ORR)反应,水分解体系的核心为析氧(OER)反应。虽然这些能源转化储存技术具有良好的环境效益,但在能源市场大规模成功实用,还有一些重要的技术问题亟待解决。在实际应用中,ORR和OER反应动力学反应速度非常缓慢,需要大量的贵金属催化剂(Pt/C、RuO2等)以加快反应速率。但贵金属催化剂价格昂贵、天然储存不足、催化稳定性低,是这些新能源技术大规模商业化应用的一大障碍。近年来,选择价格低廉、环境友好的氧电催化转化非金属催化剂取代贵金属催化剂引起人们广泛关注,相关的研究也正在蓬勃发展。相比金属掺杂碳材料,非金属催化剂不宜氧化且稳定性较高,尤其是在酸性工作环境下的耐甲醇性更优异。在各种非金属催化剂中,氮掺杂碳材料具有优异的电催化活性。氮原子与碳原子的半径接近但电子构型不同,氮掺杂使得碳材料电子构型发生变化而最大程度上减小了晶格错配的发生。且在氮掺杂碳的基础上,引入其他杂原子形成双掺杂碳材料能够进一步改善碳原子的极性和电子分布情况。近年关于双掺杂非金属催化剂的研究取得了较大的发展,但仍存在一些问题。由于“非金属催化剂”在制备过程中使用的前驱物或载体包含微量的金属元素,无法确定其真正的活性中心。另外,目前的催化材料仅对ORR或OER其中一种转化反应有效,ORR/OER双功能催化材料性能仍有待提高,且催化剂制备复杂,前驱物价格甚至高于贵金属催化剂,使得碳基非金属电催化材料的适用受到较大限制。论文选择商品化或者廉价易得的非金属有机化合物作为前驱物,以牺牲硬模板支撑和自组装搭建多孔结构的方法,通过调控衍生碳材料的孔结构,优化热处理温度来控制石墨化程度和电子的传导,并调控碳氮材料中模板剂的质量比来调控活性位密度和活性位中心,使衍生碳材料活性位密度、传质传导性能协同,从而制备非金属化合物衍生的高效稳定非金属碳基氧转化电催化材料。具体内容包括如下:1:以二氧化硅纳米球为支撑和牺牲模板,商业化苯氧基环磷腈(PCPZ)作为具有氮-磷偶联位的有机前驱物,在高温1000℃下优化热解,制备了高效稳定的多孔N-P-C电催化材料。该材料在0.1M KOH和0.1M HClO4中氧还原半波电位分别达到0.85V和0.64V,优于报道中的N-P双掺杂碳材料。并对SiO2模板剂的半径、物料比以及热处理温度等对N-P-C的氧还原性能的影响进行了研究。同时,N-P-C在析氧反应也有优异的催化性能,在10 mA·cm-2处的过电位比商业RuO2低30 mV。因此,非金属N-P-C材料有望成为ORR和OER贵金属催化剂的潜在替代物。2:以廉价的三聚氰胺和4-甲基苯硼酸(4-FPBA)为前驱物,Cu(NO32为催化剂和模板剂,通过席夫碱反应,利用一锅法合成了三聚氰胺-硼酸盐共价有机骨架(Cu@B-N-COFs)。Cu@B-N-COFs在经过1000℃热处理后得到Cu@B-N-C复合物。硝酸刻蚀还原产物金属铜颗粒后得到了形貌独特的B-N-Cs胶囊。其大孔-介孔结构丰富,石墨化程度较高,ORR电催化性能突出,在碱性条件下氧还原半波电位可达到0.85V,优于文献报道的B-N掺杂的碳材料和商用Pt/C材料。另外,该材料可作为超级电容器的电极材料,其电容性能也非常优异,在充放电测试中电流密度为5A/g时电容可达到230 F/g。因此,本章内容不仅采用一锅法和铜辅助法合成一种新颖的共价有机骨架,同时衍生转化得到的B-N-Cs胶囊具有优异的ORR催化性能和电容储存性能。3:以碳纳米管(CNT)为载体,三聚氰胺(MA)和2-噻吩甲醛(2-TH)为前驱物的一锅法聚合反应,合成了一种氮、硫双掺杂共价有机聚合物(N-S-COFs)。优化热处理N-S-COFs可制备N-S共掺杂的碳材料。对碳材料的结构、组成和性能表征发现,900℃热处理获得的N-S-C-900材料具有较高的石墨化度和丰富的多级孔结构。在0.1M KOH溶液中,N-S-C-900的ORR半波电位达到约0.84V,并且有较高极限电流密度。在OER反应中,在10mA·cm-2处的电位为1.56V,是一种高效的氧电催化转化双功能催化材料。
其他文献
水电作为一种清洁可再生能源,具有良好的生态效益。总结我国水电开发的历程,上世纪大开发阶段,受技术能力、设计水平和建设时的社会经济条件等多因素的影响,使得大量服役时间
衡水市属于黑龙港流域,是典型的以农业作为经济主体的地区,由于气候因素影响,小麦是其主要种植农作物,淡水资源是农业灌溉的重要因素之一,但该地区淡水资源缺乏,严重制约其农
本研究对猪流行性腹泻病毒(PEDV)强毒株进行了细胞传代培养致弱试验。制备了抗PEDV的单克隆抗体。利用双抗体夹心法原理,运用胶体金免疫层析技术,初步建立了猪流行性腹泻(PED)的
令UT2(F)为域F上主对角线上元素为0,1的全体二阶上三角矩阵在矩阵乘法下构成的半群;UTn(T)为热带半环T=R∪{-∞}上全体n阶上三角矩阵在矩阵乘法下构成的半群;UT2(F)为域F上主
本文采用环糊精主体与多氟烷基取代硅(Ⅳ)酞菁通过主客体相互作用,自组装多氟烷基硅(Ⅳ)酞菁-环糊精(CD)纳米超分子光敏剂。研究其光物理性质以及药物控制竞争释放和光控制释
沉默信息调控因子2样蛋白3(silent information regulator 3,SIRT3或Sirtuin3)是线粒体内的主要去乙酰化酶,在调节人类及啮齿类动物脂代谢方面发挥关键作用,但对反刍类动物脂
野生大豆(Glycine soja L.)是栽培大豆(Glycine max L.)的祖先,原产于东亚,从俄罗斯东部到中国南部都有广泛分布,这使得野生大豆具有丰富的遗传多样性;野生大豆在人类驯化和
近年来全球气候变化显著,自然地质灾害频发,越来越多的人开始意识到加强灾害预防、应急响应、重建与恢复等问题的重要性。灾后重建作为城市规划学者重点参与的部分,其发展的
随着科技的进步和信息存储的发展,对功能器件的低成本、高效率和低功耗的要求也越来越高。传统的用作信息处理和传递的材料均集中在金属磁性材料,但是金属材料在进行信息处理的过程中不可避免的会产生焦耳热,这将增大了器件的功耗并使得器件的寿命降低。因此,寻找一种可以降低器件功耗和提高工作效率的材料是至关重要的。微波铁氧体由于其高电阻率、低的涡流损耗等优异性能而引起科研工作者的广泛研究兴趣,并被广泛用于高频和自
青藏高原是地球上最高、最大的高原,它的隆起深刻影响了亚洲地质地貌格局以及全球气候变化。高原周缘山系是响应青藏高原新生代构造过程最敏感的部位,因此对高原周缘山地隆升过程和机制的研究成为近十年来地学界关注的重点问题。祁连山地处青藏高原东北缘,被认为是最晚卷入高原的山体。晚新生代以来祁连山构造变形活跃,是高原东北向生长的最前缘,是研究高原隆升扩展机制的理想区域。祁连山地区的河流地貌、沉积学、磁性地层学和