多功能金属钝化剂的制备

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为了解决催化裂化生产过程中催化剂受重金属污染的问题,金属钝化剂的使用越来越广泛。本实验选取低毒高效钝化组元镁、铈,分别制备镁、铈单功能及复合金属钝化剂,通过MAT实验及小型固定流化床实验考察镁基、铈基单功能钝化剂,及不同配比下镁基、铈基复合钝化剂的钝化效果,确定最佳配比;通过物相检测和程序升温还原等方法,分析钝化组元的钝化机理。镁基钝化剂的合成方法:镁先与三乙醇胺进行配位反应,摩尔比为1.5,反应温度50℃左右,反应时间3h;然后加入DMF继续反应,DMF与镁的摩尔比为2,反应温度为100℃,反应时间1.5h~2h。铈基钝化剂的合成方法:铈先与三乙醇胺反应,摩尔比为0.9~1,反应温度在50℃,反应时间3h;然后加入DMF,铈与DMF摩尔比在0.25,反应温度为100℃,反应时间为2h;复合钝化剂合成原料配比:Mg和Ce摩尔比为0.5~20,镁质量分数低于3%。通过微反活性实验和小型固定流化床实验考察钝化剂的钝化效果。镁基钝化剂在Mg/Ni摩尔比为1.0时,钝化效果最佳,氢气和焦炭产量相对下降近40%和12.5%、MAT指数提高5个单位、汽油收率上升1.23%。铈基钝化剂在Ce/V摩尔比为0.7时钝化效果最好,MAT指数提高近9个单位,汽油收率提高近5%。镁基、铈基复合钝化剂最佳配比是Mg/Ce摩尔比为0.5~20,催化剂的转化率提高6.63%,MAT指数提高7.4个单位,氢气和焦炭产率分别下降31%和14%,产物中汽油和液化气的产率都有所提高。镍和钒对催化裂化催化剂的污染分别体现在对选择性和活性的影响。低价镍有很强的脱氢活性,镁基钝化剂的有效组分能够与镍相互作用形成稳定新物相MgNiO3,抑制高价镍向低价转化,从而降低了镍的脱氢活性,提高了催化剂的选择性。熔融状态的钒化合物能够进入分子筛孔道,破坏晶体结构,铈基钝化剂有效组分能够与钒化合物作用,生成高温稳定化合物CeVO4,避免了熔融钒化合物堵塞分子筛孔道,保护催化剂结构,进而提高其活性。
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