本论文以钴胺配合物为模板剂,开展了空旷骨架结构金属氟化物及金属磷酸盐的合成,结构及性质研究。在水热/溶剂热体系下,以钴胺配合物为结构导向剂,成功地合成出四种新颖的氟化锆及氟化钛与钴胺配合物的氢键组装体[Co（en）3]2（Zr2F12）（SiF6）·4H2O （A）, [Co（chxn）3]（ZrF6）Cl·3.5H2O （B）, [Co（en）3]（Ti2F11） （C）和[Co（en）3]（Zr2F11H2O） （D）。通过单晶X-射线衍射对它们进行了结构解析。光电性质研究表明,它们在紫外区异乎寻常地显现出光电效应,表面光电压的信号位置与它们的紫外-可见吸收光谱中钴胺配合物阳离子的一个吸收峰位相一致。这种特殊的光电现象有可能归因于钴胺配合物和氟化锆（钛）簇体之间存在的协同作用。本论文进一步通过扫描开尔文探针技术测出化合物中各组分的相对功函值,并推测出光电效应产生的可能机理。这一研究成果为进一步研究、开发新型分子固体光电材料提供了一个新的途径。此外,本文以钴胺配合物为结构导向剂,在水热条件下合成出一个具有特殊荧光性质的新颖二维层状结构磷酸锆化合物Co（dien）₂|[Zr₄H₈P₅O₂₆]·3H₂O;一个具有二维层状结构的含有一对手性结构单元对映体的磷酸铟化合物[Co（en）₃][In₃（H₂PO₄）₆（HPO₄）₃]·H₂O;一个具有Hopeite矿物结构,包含[344484]笼状结构单元,Ga/P比为3/2磷酸镓化合物Ga₃P₂O₈（OH）₃（H₂O）,以及其同构的化合物Zn₂CoP₂O₈（H₂O）₄。本文在合成的基础上,进一步讨论了手性钴胺配合物在合成中结构导向作用,特别是手性传递作用。本论文的工作将对设计与合成特殊光功能以及手性空旷骨架材料具有重要的意义