【摘 要】
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利用晶体工程的方法选用具有特殊构型的有机配体有目的、控制性地自组装具有新颖构型和性能的配合物是本工作的研究重点.我们采用反式-1,2,3-丙烯三羧酸(HTPC)、间位氨基苯甲
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利用晶体工程的方法选用具有特殊构型的有机配体有目的、控制性地自组装具有新颖构型和性能的配合物是本工作的研究重点.我们采用反式-1,2,3-丙烯三羧酸(H<,3>TPC)、间位氨基苯甲酸和对腈基苯甲酸等多功能基的配体设计合成了40多个新颖配合物.本论文分为四大部分内容进行介绍.第一章简要介绍了课题的发展背景如超分子化学、晶体工程和超分子自组装,研究意义以及主要成果.第二章介绍了H3TPC的配位化学.我们获得了以独特的T-型配体H<,3>TPC构筑的箭尾型层状、梯子、架子、双架子以及梯子和架子混合构型等新颖的或未见报导的结构类型;研究了H<,3>TPC水热反应的分解产物,提出了自由基热分解机理;系统地对H<,3>TPC的锰配合物进行了研究,同时对H<,3>TPC参与乌头酸酶的活性位及其作用机理进行了探讨.第三章介绍了V-型配体HMAB的配位化学.我们成功克服了HMAB中氨基较难配位的难题,合成了非手性一维螺旋链和手性三维螺旋隧道等新颖构型的化合物,其中发现的溶剂极性控制手性转变现象是很少见的.第四章介绍了HPCBA的配位化学.我们合成了第一个HPCBA的腈基和羧基同时参与配位的过渡金属配合物,发现了PCBA<->与Cu<2+>配位时新颖的配位翻转现象,发现1个新颖的椅式八元环团簇和1个新颖的(H<,2>O)<,14>团簇.本论文系统研究了化合物的自组装反应规律、结构规律、荧光光谱和热分析,得到一些有价值的结果,丰富了结构化学、超分子化学和材料化学的内容,具有一定的理论指导意义.
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