聚N-异丙基丙烯酰胺硅胶键合固定相性能的研究与应用

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本文以3-巯丙基三甲氧基硅烷为偶联剂,将聚N-异丙基丙烯酰胺键合到多孔质硅胶基质表面,制得聚N-异丙基丙烯酰胺硅胶键合固定相(SI-PNIPAM)填料,并通过红外光谱对其进行了表征。以甲醇-水为二元流动相,用多环芳烃、碱性物质、二甲苯异构体考察了聚N-异丙基丙烯酰胺硅胶键合固定相(SI-PNIPAM)的一般色谱性能及其在分离极性物质、碱性物质、同分异构体时所表现的温度响应性,并研究了该固定相在化妆品防腐剂、维生素E胶丸测定中的应用。该固定相具有较好的色谱性能,在分离多环芳烃时与ODS柱相比出峰顺序相同,保留时间大为提前;且由于酰胺基中氮原子产生的屏蔽效应大大减弱了残留硅羟基的影响,从而对碱性物质的分离取得较好的结果,峰形较对称。该固定相与功能高分子聚N-异丙基丙烯酰胺一样具有良好的温敏特性,以甲醇-水(30 : 70)为流动相,在28℃~32℃时发生了相转变,由亲水性构象转变为疏水性构象,因而改变了色谱分离顺序。由于相转变行为随温度变化的响应性较慢,所以试验中只有具有较大极性并有显著极性差异的一类物质,其相转变行为才较为明显。在甲醇-水(55 : 45)的流动相中,SI-PNIPAM对四种苯甲酸酯类防腐剂实现了基线分离,峰形对称。采用超声离心提取并过柱净化的样品处理方法对化妆品中的防腐剂进行提取,并比较了甲醇与无水乙醇-水两种提取剂的提取效果。结果表明,无水乙醇的提取效果较好,各组分线性关系良好,重现性好,加标回收率高。该固定相对市售膏霜、乳液类化妆品进行了实测,获得了较满意的结果,可作为定性定量检测化妆品中防腐剂等成分的一种新方法。以SI-PNIPAM为分析柱的反相高效液相色谱法可应用于测定维生素E胶丸中VE的含量,此法方便、准确、快速,重现性好。该固定相还可作为正相色谱分析,对天然维生素E有较好的分离效果。
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