【摘 要】
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催化氧化技术是一种高效经济的VOCs去除方法,因而催化剂的设计和选择是催化燃烧技术的研究重点。本文以分子筛负载贵金属和过渡金属氧化物为研究对象,应用氨基酸辅助及传统水热法制备比表面积大、水热稳定性好的ZSM-5和Beta分子筛,把金属/金属氧化物组分浸渍在分子筛载体上,制备分子筛负载金属型催化剂。以甲苯催化反应为模型反应,研究所制备催化剂的结构与催化性能之间的构-效关系。主要的研究成果如下:(1)
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催化氧化技术是一种高效经济的VOCs去除方法,因而催化剂的设计和选择是催化燃烧技术的研究重点。本文以分子筛负载贵金属和过渡金属氧化物为研究对象,应用氨基酸辅助及传统水热法制备比表面积大、水热稳定性好的ZSM-5和Beta分子筛,把金属/金属氧化物组分浸渍在分子筛载体上,制备分子筛负载金属型催化剂。以甲苯催化反应为模型反应,研究所制备催化剂的结构与催化性能之间的构-效关系。主要的研究成果如下:(1)采用氨基酸辅助水热法和常规水热法合成两种晶体尺寸的纳米级ZSM-5(MFI)分子筛(简称Z5-L0.2和Z5-L0)作为载体,制备分子筛负载金属型催化剂Mn Ox/ZSM-5。研究分子筛晶体尺寸对于Mn Ox分散性的影响,并以甲苯催化氧化反应为探针反应,评价其催化性能。表征测试结果表明,相较于Z5-L0分子筛,氨基酸辅助水热法制备的纳米级ZSM-5分子筛(Z5-L0.2)的晶体尺寸更小(约为155 nm),比表面积更大(354 m~2/g),能够改善活性Mn Ox物种的分散性和氧化还原能力。活性测试结果显示,Mn Ox/Z5-L0.2对甲苯催化氧化性能最佳,在一定温度下(315℃)实现了甲苯的完全氧化,而Mn Ox/Z5-L0氧化甲苯的最高转化率仅为98.8%。(2)为揭示分子筛表面酸性对催化性能的影响,制备了具有不同酸量(Si/Al比)的纳米级ZSM-5分子筛负载Mn Ox催化剂,表征结果显示,除酸度不同外,Mn Ox/ZSM-5催化剂的其余性质均可比。甲苯催化氧化反应评价所制备的Mn Ox/ZSM-5的催化活性,结果显示,甲苯的转化率与催化剂总酸量呈正相关,分子筛表面酸量有利于促进和改善Mn Ox/ZSM-5催化剂在甲苯氧化反应中的催化活性。(3)合成纳米级Beta(BEA)分子筛负载Pt-Co复合金属催化剂(简称Pt Co/nm Beta),用于甲苯的催化燃烧。XPS测试表明,Pt Co/nm Beta催化剂中Pt与Co的结合能发生偏移,当Co2+和Co3+中的逃逸电子被Pt2+捕获时,Pt2+被还原为Pt~0,同时催化剂表面氧空穴含量增加。浸渍法制备的复合金属催化剂(im Pt Co/Beta)具有更高的吸附氧浓度(Oads/Olatt=13.57)和活性Pt~0比例(Pt~0/Pt2+=2.46),活性(T90=227℃)远高于单金属催化剂Pt/nm Beta和Co/nm Beta(T90=280℃和331℃)。
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