基于双咪唑基苯并噻二唑配体的过渡金属配位聚合物的合成、结构与性质研究

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多孔配位聚合物因其具有新颖多变的拓扑结构和不同尺寸的孔道,广泛应用于荧光、催化、吸附、磁性以及非线性光学等领域,为无机材料化学的研究开辟了新的方向,备受化学研究者们关注。本论文主要以刚性的π-共轭结构2,1,3-苯并噻二唑(BTD)为基元,在合成新型有机荧光配体4,7-二(1H-咪唑-1-基)-2,1,3-苯并噻二唑(BIBT)的基础上,成功构筑了11个不同维度的新型过渡金属配位聚合物。通过X射线单晶衍射、红外光谱以及X射线粉末衍射等手段对过渡配位聚合物进行了结构表征,并对部分配位聚合物进行了荧光和磁学性质的研究,总结了相关材料的构筑及结构性能的调控规律,具体内容如下:1、利用有机荧光配体BIBT、三种V形芳香羧酸配体和Zn(II)、Cd(II)和Co(II)盐构筑了6种结构新颖的过渡金属配位聚合物,并详细研究了它们的晶体结构以及荧光和磁学性质。荧光测试表明,配体BIBT对Cu2+有荧光猝灭效应;配位聚合物4可同时对Fe3+、Cr3+和Al3+有荧光猝灭效应,并且具有较高的选择性和灵敏度,较强的抗干扰性和较低的检出限,可作为响应Fe3+、Cr3+和Al3+的多功能荧光传感材料。磁性研究表明,配位聚合物3中簇内CoII离子之间存在弱铁磁耦合,而配位聚合物6可能存在反铁磁耦合。2、利用刚性辅助配体5-羟基间苯二甲酸(H2HIPA)、5-硝基间苯二甲酸(H2NIPA)和均苯三甲酸(H3BTC)在相同的溶剂条件下,通过调控反应原料比,构筑了5例多孔配位聚合物。荧光性质研究结果表明,配位聚合物10通过荧光增强效应能同时对Fe3+、Cr3+和Al3+离子传感,并显示出较高的选择性和灵敏度,是第一例通过荧光增强效应同时传感Fe3+、Cr3+和Al3+离子的多功能探针;配位聚合物11通过荧光颜色变化识别溶剂乙酰丙酮。
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