【摘 要】
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基于电子转移(ET)的有机-无机杂化光致变色材料由于在光信息存储、光传感器、光功率限流开关、能量转换等领域非常重要的应用价值,近年来备受关注。然而强的电子接受体紫罗碱
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基于电子转移(ET)的有机-无机杂化光致变色材料由于在光信息存储、光传感器、光功率限流开关、能量转换等领域非常重要的应用价值,近年来备受关注。然而强的电子接受体紫罗碱、萘四甲酰基二酰基亚胺(NDIs)等,仅能与氯金属酸盐、羧酸盐、分子筛、磷酸盐等强的路易斯碱电子给予体相匹配并表现出光致变色性能。这种相对单一的电子接受体类型和给受体间给受能力的不匹配极大限制了变色材料结构、组分的多样性及其伴随的光致变色性能。因此,引入适当电子给、受能力的给受体是构建基于ET的给-受(D-A)型光致变色材料的一种有效策略。本论文以甲基苯并三唑阳离子(DMBTz~+)作为结构导向剂和适中强度的电子接受体,以组成丰富、连接模式多样、带隙可调变的碘金属酸盐为电子给予体,导向合成了七个具有不同阴离子骨架和光致变色性质的碘金属酸盐杂化材料。采用X-射线单晶衍射、红外光谱等手段进行了结构解析和官能团指认,进一步利用电子顺磁共振、粉末衍射、紫外可见漫反射光谱、热重分析差示扫描量热法等手段进行了光致变色机制和热稳定性研究。初步得出以下结论:1、结构导向方面:DMBTz~+阳离子作为结构导向剂,彼此间可以通过p-p弱相互作用形成多样的聚集体,与碘银酸盐维数相对应,表现出DMBTz~+的动态结构导向效应和碘银酸盐骨架的灵活性。2、光致变色规律:I/DMBTz~+比例是苯并三唑碘银酸盐体系是否具有光致变色性能和着色程度的决定性因素;N···I距离是决定光响应速率的主要因素;DMBTz~+与金属碘化物杂化后通常形成较弱的分子间电子转移复合物,这种分子间电荷转移的减弱有利于光诱导分子间电子转移和伴随的光致变色性质的发生;给受体间能级不匹配可能是碘铜酸盐表现为非光敏性的主要原因。本文中所用到的有机组分及缩写:苯并三唑(BTz)
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