双亲水星型嵌段共聚物(PEO-b-PAA)4的合成及胶束性能的研究

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由于在一定条件下,双亲嵌段共聚物(Double Hydrophilic Block Copolymers,DHBCs)亲疏水性能发生转变,进而使分子具备很好的结构可调性与丰富的自组装行为,因此近年来,双亲嵌段共聚物引起了科研人员的广泛关注。聚环氧乙烷(PEO)是一种典型的也是研究最多的亲水性聚合物,具有优良的生物相容性。聚丙烯酸(PAA)在外部pH条件改变时,可以由亲水性变为疏水性分子。由PEO和PAA共聚得到的双亲性聚合物不但具有良好的生物相容性,还可以表现出pH响应性,故其在生物医药方面的相关研究报道很多。星型聚合物是一种复杂结构的聚合物,与线性聚合物相比,具有更加优越的药物诱导性,这就决定了其在药物传输等方面有着潜在的应用价值。本文将双亲性共聚物与星型聚合物结构设计相结合,通过阴离子开环聚合和原子(基团)转移自由基聚合[Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP)]技术获得了含有PEO和PAA的双亲水星型嵌段共聚物。具体实验过程及结果如下:1.由环氧乙烷(EO)通过阴离子开环聚合技术合成了设定分子量的(PEO)4聚合物,通过核磁氢共振谱图(1H NMR),红外光谱(IR)等对聚合物结构进行验证,经过凝胶渗透色谱(GPC)测定了其分子量和分子量分布。通过ATRP聚合技术向(PEO)4的四条臂上引入接PAA嵌段,合成PAA分子量不同的四臂星型共聚物(PEO-b-PAA)4,同样通过核磁、红外、凝胶渗透色谱对产物进行详细表征,测试结果证明了四臂星型嵌段共聚物(PEO-b-PAA)4中每一个链段的分子量都是可控的,而且分子量散布窄,与可控聚合的特点相符。2.研究了双亲水性四臂星型嵌段共聚物(PEO-b-PAA)4在pH从2到8的磷酸盐缓冲液中的胶束化行为。经过动态光散射观察不相同的pH值环境下对应的胶束的流体动力学半径Rh和散射光强度Is及尺寸的分布情况(PDI)。结论如下:在pH=2~4.5时,胶束粒度分布窄(PDI≤0.4),Rh和Is几乎不变,说明该pH范围可形成稳定的分布窄的纳米微胶束。透射电子显微镜可观测到尺寸均一的球形胶束。当pH=5~6.5时,PDI增大到0.65,Rh减小,表明原来窄分布的共聚物胶束分解成粒度分布较宽的小胶束微粒。当pH达到7之后,几乎观察不到胶束的存在。荧光探针法测得的聚合物的临界胶束浓度(CMC)结果表明,聚合物的CMC随着PAA链段分子量的增加而减小。最后对聚合物的胶束包裹目标药物吲哚美辛的缓释行为进行了初步探究,结果数据表明,药物的释放过程能够延续更长时间。
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