有机溶剂协助固相接枝法制备极性聚乙烯

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本文分别采用经筛选的两种有机溶剂A、B作为聚乙烯(PE)基体的溶胀剂以及单体和引发剂的携带剂,协助固相法制备极性PE。详细考察了溶胀剂用量、溶胀时间和溶胀温度等因素对接枝反应的影响。有机溶胀剂A协助PE固相接枝改性是以少量的溶剂(基体质量的1-2倍)作为基体溶胀剂,过氧化二苯甲酰(BPO)或偶氮二异丁氰(AIBN)为引发剂,将单单体—丙烯酸(AA)或苯乙烯(St)与双单体(AA/St)接枝到PE主链上,系统的研究了溶胀过程、反应过程对接枝产物接枝率(GP)、接枝效率(GE)和凝胶含量(GCO的影响。由实验结果分析可知,低密度聚乙烯(LDPE)较线性低密度聚乙烯(LLDPE)、茂金属聚乙烯(MPE)更容易发生接枝反应。比较适宜的接枝工艺条件为:溶胀剂A加入量为PE基体的165w%,w(LDPE):w(AA):w(St):w(BPO)=100:4:2:0.4,40℃ 恒温溶胀 2h,95℃ 反应 2h,此时产物的GP、GE和GC可分别达到5.0%、83.3%和9.8%。此外,发现交联抑制剂亚磷酸三苯酯(TPP)可以在不显著降低GP的同时,抑制交联副反应,使产物的GC大幅下降,在上述条件下加入0.06 mL的TPP,可是产物GC降至3.7%,同时GP也可保持在3.9%。同时采用有机溶胀剂B协助PE固相接枝改性,并主要以GP为指标对比了两种有机溶剂作为溶胀剂的溶胀效果,通过分析两种溶剂的差别,来确定影响溶胀效果的主要因素。发现溶胀剂B用量为LDPE基体140w%,BPO用量为0.5w%,AA/St双单体加入量为6w%,摩尔比(AA:St)为3:1,1mL二甲苯,308恒温溶胀6h,100℃反应2h,比较适和接枝反应进行,此时GP和GE分别为5.1%和85%。通过傅里叶红外光谱(FTIR),FTIR结果证明双单体AA/St均接枝到LDPE分子上,润湿角实验证明产物的极性明显提高。
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