含有三苯胺单元共轭化合物及聚合物的合成与性能研究

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作为空穴传输材料,三芳胺类化合物具有较好的给电子性、较低的离子化电位、较高的空穴迁移率(一般约在10-3-10-5 cm2/V·s)、较好的溶解性与无定形成膜性、较强的荧光性能与光稳定性;作为发光材料,其强的紫外—可见区域的吸收以及蓝色发光可以满足蓝色电致发光材料的要求。因此,三芳胺类有机电致发光材料成为该领域的研究热点之一。在分析和总结文献的基础上,本论文主要完成了以下两个方面的研究内容:1目标化合物的合成:(1)以芴为原料,设计合成了7个硝基、溴代、硝基溴代芴酮衍生物(9b-9h),并对部分化合物的合成工艺、分析分离方法进行了系统的研究,与现有的同类化合物的合成工艺相比,本论文研究建立的工艺技术具有成本低廉、绿色环保、高效低耗、操作安全等突出优点,易实现工业化,具有很好的应用开发前景;(2)以三苯胺和多聚甲醛为原料,通过胺醛缩合反应合成了三苯胺-多聚甲醛缩聚物(1a),对其合成条件进行了优化选择,并对聚合物中含有的亚甲基进行分子修饰,引入羰基、乙烯基、苯乙烯基、芴基等基团,合成了12种主链含有三苯胺链段的聚合物(2a-21);(3)以4-甲酰基三苯胺为原料,分别通过Wittig反应和活泼亚甲基化合物与醛酮类化合物的缩合反应合成了7个苯乙烯基三苯胺类衍生物(4a-4g),并通过胺醛缩合反应合成了6种相应的苯乙烯基三苯胺-多聚甲醛缩聚物(5a-5f)。所合成的中间体和目标化合物的结构都通过了红外、核磁、质谱、元素分析的表征。2对所合成的目标化合物的光电性能进行了初步研究:(1)以三苯胺-多聚甲醛缩聚物(1a)为原料合成的12种主链含有三苯胺链段的聚合物(2a-21)与三苯胺-多聚甲醛缩聚物相比,最大紫外-可见吸收波长和荧光发射波长都发生了明显的红移,除氧化修饰产物2a、对甲苯甲醛修饰产物2c和4-甲酰基三苯胺修饰产物2d发出黄绿色荧光外,其他9种聚合物都发出450-500nm的蓝色荧光;(2) 7个苯乙烯基三苯胺类衍生物(4a-4g)的紫外-可见最大吸收波长在370-430nm之间,并随溶剂极性的增大,紫外-可见吸收波长发生蓝移,荧光发射波长发生红移,同时斯托克位移增大。在不同溶剂中受光激发时,除硝基取代的化合物发出强烈的红色荧光外,其他6个化合物均发出440-500nm的强烈蓝色荧光。6种苯乙烯基三苯胺-多聚甲醛缩聚物5a-5f与小分子单体相比紫外-可见最大吸收波长吸光强度降低,荧光发射波长发生红移:(3)苯乙烯基三苯胺类衍生物(4a-4g)、聚合物2a和苯乙烯基三苯胺-多聚甲醛缩聚物5a~5c的带隙(Eg)为2.41~3.00eV,电离势(PI)为5.45~5.92eV,电子亲和势(EA)为2.60~3.37eV。数据表明,合成出的部分聚合物空穴传输性能优良,且具有较好的荧光性能,有望成为优良的空穴高效注入和传输的有机电致发光材料。
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