β-二酮类衍生配体及其过渡/稀土金属配合物的合成、晶体结构及性质研究

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随着超分子化学与晶体工程学科的迅猛发展,越来越多的化学家致力于新颖的有机配体及其金属配合物的合成、设计和研究。由这些结构新颖、功能独特的有机配体构筑得到的新型超分子配合物存在着广泛的应用价值,如光学、电磁学、气体存储、分子识别、离子交换、荧光器件及生物活性等多种领域。作为一种经典的配体,β-二酮类化合物长期以来一直深受众多化学家们的广泛关注与青睐。因而,本论文在基于合成结构新颖独特的β-二酮配体,并以其作为主要配体成功合成得到了7种过渡/稀土金属有机配合物;另外,以2,6-吡啶二甲酸作为配位体,合成得到了2个过渡金属铅的配合物,进而对配合物的晶体结构和性质进行了进一步地研究分析。本论文主要由以下三个部分构成:一、β-二酮类衍生配体的合成研究。本文利用2,6-吡啶二甲酸为初始原料,合成了两种不对称的β-二酮类配体:2-(3-吡咯基-1,3-丙二酮基)-6-吡啶甲酸的合成(H2L1)和2-(3-吡咯基-1,3-丙二酮基)-6-吡啶甲酸氮氧化物(H2L4),两种对称的β-二酮类配体:2,6-双(3-吡咯基-1,3-丙二酮基)吡啶(H2L2)的合成和2,6-双(3-吡啶基-1,3-丙二酮基)吡啶(H2L3)的合成,并对H2L3和H2L4的晶体结构进行了测定分析。二、过渡金属配合物的合成研究。以过渡金属为主要的研究对象,利用配体H2L1与过渡金属离子反应,得到了三个配合物:[Mn2(L1)2(DMF)4]·3(H2O)(1)、[Zn(H2L1)Cl2]·(EtOH)(H2O)(2)、[Zn4(L1)4(H2O)2]·5(H2O)(3),(EtOH为无水乙醇,DMF为N,N-二甲基甲酰胺),并对其晶体结构和性质进行了研究和分析讨论。三、稀土金属配合物的合成研究。以稀土金属为主要的研究对象,利用配体H2L1与稀土金属离子反应,得到了四个配合物:[Dy2(L1)2(NO3)2(DMF)2(H2O)2]·2(H2O)(4)、[Dy2(L1)2(NO3)2(H2O)2]n·2n(H2O)·2n (DMF)(5)、[Dy6(L1)8(DMF)4(H2O)4]·2(Cl-)·11(H2O)(6)、[Er6(L1)8(H2O)4(DMF)2]·2(OH-)·15(H20)-2(DMF)(7),并对其晶体结构、元素、红外及发光性质进行了研究和讨论。四、以2,6-吡啶二甲酸为配体的过渡金属铅的配合物的合成研究。利用2,6-吡啶二甲酸与金属铅盐进行反应,得到两个结构新颖的配合物:[Pb3(2,6-pda)3]n(8)、[NaPb2(2,6-pda)2(OH)(H2O)4]n (9),(2,6-H2pda=2,6-吡啶二甲酸),并对其晶体结构、元素、红外、发光性质和热稳定性进行了研究和分析讨论。
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